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高盐脱硫废水水泥化固定技术
燃煤电厂脱硫废水处置的常见难题是水质差和水量大。当前国内主要采用的脱硫飞鼠处理方法是利用化学和机械手段对重金属和其他可沉淀物质进行分离,如中和、絮凝、沉淀和过滤等是常规处理步骤。然而,由于脱硫飞鼠设备装置的运维要求较高,容易导致设备管道堵塞,导致脱硫废水处理系统的运行率持续低迷。经过处理后,废水中仍然存在氯离子、盐和微量金属含量偏高的问题,不能直接排放到自然水体中,经过回收后,可以用于电厂的煤场和灰场喷洒,但由于场地距离和喷洒用量等因素的限制,实际的回收利用率整体偏低。本研究基于废水零排放的背景,提出了一种固定化脱硫废水处理工艺,对技术要点进行了详细探讨。
1、课题研究背景
在迄今已被众多大量实证所揭示的生产实例中,我们可确认石灰石石膏湿法脱硫工艺流程的稳定性,以及对不同煤种的高度适应性。该工艺技术相对成熟,脱硫效率可达95.0%以上,因此它已经成为了当今国内燃煤电厂中最为普遍应用的一类脱硫技术。
在实施这一工艺阶段,由于燃煤、石灰石和工业用水中的氯离子持续聚积,这些氯离子在浓度较高的环境中会加速金属材质的腐蚀进程,从而对石灰石的溶解产生抑制,导致石膏质量下降。为确保脱硫系统能够持续稳定运行,必须将循环浆液中的氯离子浓度限制在20000mg/L以下,这也就意味着我们必须定期将适量的脱硫废水排放到外部环境中。
在主客观因素的共同作用下,脱硫废水的性质主要表现为:
1)当pH处于4.0~6.5区间内,呈现为弱酸性;
2)内含大量SS、SO42-、Cl-、TDS,可能高达60000mg/L;
3)Hg、Cr、Pb等重金属元素含量明显高于排放标准;
4)COD与钙镁硬度值均处于较高水平。
2、脱硫废水零排放的工艺路线
2.1 预浓缩
脱硫废水内盐含量偏高,采用反渗透系统预处理废水,能够进行脱盐,发挥浓缩的作用。反渗透是一种把压力差设为推动力,经由溶液内将溶剂分离出的膜分离方法。实践中若能应用海水反渗透技术(SWRO)行脱盐处理,通常回收率能达到40.0%左右,历经软化处理后的脱硫废水回收率有所提升。
2.2 浓缩
2.2.1 蒸发技术
目前该项技术在零排放系统内有较广泛应用,操作阶段会损耗大量热能,高温位的整齐转向低温位,故而低温位的再蒸发利用情况影响着蒸发技术的经济性。
2.2.2 正渗透技术
正渗透系统多被用于浓盐水的浓缩工艺中,采用半透膜,基于两侧渗透压原理进行。因为其具有低压工作属性,因而使半透膜不可逆性的污染与结垢倾向更低于高压反渗透技术,系统运行过程更具安全性。
2.2.3 结晶工艺
当前,朱亚采用强制循环结晶系统处理废水。蒸汽聚集于闪蒸罐中,被整合至结晶器蒸汽压缩机,结晶器形成的蒸汽经蒸汽机后被压缩和升温,而后进入换热器的壳程并被冷凝,能够为浓盐浆的蒸发过程提供动力支撑。生产实践中,当浓盐浆持续浓缩,当其浓度抵达饱和水平时,便持续会有盐分析出。
2.3 烟道喷雾
该种工艺是于烟道中对废水行喷雾蒸发处理的一种方法。具体是采用适宜的喷射方法把脱硫废水雾化喷进电除尘器前置的烟道中,在高温烟气热量的作用下使废水完全蒸发气化,废水内的悬浮物和可溶性被固定并转型为微小颗粒,伴随烟气被整合到电除尘器,而后被电极捕获采集,进而达到剔除污染物的目的,实现污水的零排放。
3、水泥固定脱硫废水技术
3.1 水泥固化阶段的氯离子
在运用水泥废水固硫技术的进程中,对于脱硫废水内的氯离子及其重金属离子,是我们处理的焦点所在。据研究结论显示,固化体的砷5+、镉2+和汞2+的浸出率大致为10%~32%,适度添加微量的硫酸铁有助于提高重金属离子的固定效果。同时,脱硫废水中氯离子的高迁移性是当前研究不足的地方。就氯离子的固定来说,近些年在水泥工业领域已有一定研究进展,普遍认为氯离子在水泥体系中主要依赖以下三种形态存在:
3.1.1 化学结合氯
在水泥水化过程中形成的产物,也就是铝酸三钙相(C3A),与Cl-发生反应生成了3CaOAl2O3CaCl210H2O。这种化合物在业内也被称为费氏盐。铁铝酸四钙(C4AF)同样是水泥的水化产物之一,它在固定Cl-方面表现出一定的效用,反应生成物为3CaOFe2O3CaCl210H2O。然而,其对Cl的固定效果并不显著。
3.1.2 物理吸附氯
Cl-被吸附至水泥水化产物硅酸钙凝胶(C—S—H)内,既往有研究人员基于漫散双电层理论去阐释物理吸附过程,于固液界面形成双电层,紧密层在内,漫散层在外。针对外来离子双电层会形成排斥作用,两电层间也存在着排斥作用。扩散后的部分Cl-被整合至紧密层或漫散层,另一部分以游离形式促成了新的双电层。不仅对Cl-进一步扩散过程形成阻止作用散,也强化了游离Cl-的相对稳定性。但以上这种物理吸附能力发挥程度受到一定限制,实践中需对
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