利用价层电子对互斥理论解释简单分子的空间构型.docxVIP

第 第 PAGE 1 页 价层电子对互斥理论（ VSEPR） 现代化学的重要基础之一是分子（包括带电荷的离子）的立体结构。价层电子对 互斥理论用以预测简单分子或离子的立体结构，我们不难学会用这种理论来预测和理 解分子或离子的立体结构，并用来进一步确定分子或离子的结构。 价层电子对互斥理论认为，在一个共价分子中，中心原子周围电子对排布的几何构型主要决定于中心原子的价电子层中电子对的数目。所谓价层电子对包括成键的σ 电子对和孤电子对。价层电子对各自占据的位置倾向于彼此分离得尽可能地远些，这样电子对彼此之间的排斥力最小，整个分子最为稳定。这样也就决定了分子的空间结构。也正因此，我们才可以用价层电子对很方便地判断分子的空间结构。利用 VSEPR 推断分子或离子的空间构型的具体步骤如下： ①确定中心原子 A 价层电子对数目。中心原子 A 的价电子数与配位体 X 提供共用的电子数之和的一半，就是中心原子 A 价层电子对的数目。例如 BF3 分子，B 原子有3 个价电子，三个 F 原子各提供一个电子，共 6 个电子，所以 B 原子价层电子对数为 3。计算时注意：(ⅰ)氧族元素（ⅥA 族）原子作为配位原子时，可认为不提供电子（如氧原子有 6 个价电子，作为配位原子时，可认为它从中心原子接受一对电子达到 8 电 子结构），但作为中心原子时，认为它提供所有的 6 个价电子。(ⅱ)如果讨论的是离子， 则应加上或减去与离子电荷相应的电子数。如 PO43－离子中 P 原子的价层电子数应加 4上 3，而 NH ＋离子中 N 原子的价层电子数则应减去 1。(ⅲ)如果价层电子数出现奇数 4 电子，可把这个单电子当作电子对看待。如 NO2 分子中 N 原子有 5 个价电子，O 原子不提供电子。因此中心原子 N 价层电子总数为 5，当作 3 对电子看待。 ②确定价层电子对的空间构型。由于价层电子对之间的相互排斥作用，它们趋向于 尽可能地相互远离（这与杂化轨道理论相似）。这样已知价层电子对的数目，就可及确定它们的空间构型。 ③分子空间构型的确定。价层电子对有成键电子对和孤电子对之分。中心原子周围 配位原子（或原子团）数，就是健对数，价层电子对的总数减去键对数，得孤对数。根据键对数和孤对敌，可以确定相应的较稳定的分子几何构型，如下表所示： 实例BeH 实例 BeH 、BeCl 、Hg(CH ) 、 Ag(NH3)+ 、CO 、CS2 2 2 3 2 2 2 形 4 正四面 体 AB2 AB4 AB3 AB 1 角形(V 形) BF3 B(CH3)3、SO 、 CO2-3 3 0 正四面体 形 PCl4 、NH － 、SO 2- SnCl2 CH4 CCl4 SiH4 4 4 2 1 2 NH 、NF 3 3 三角锥形 角形（V 形） H2O H2S 价层电子 对 数目 电子对 的排列方式 分子类 型 孤电子 对 数目 分子构型 2 直线形 AB2 0 直线形 3 正三角 AB3 0 正三角形 利用上表判断分子几何构型时应注意，如果在价层电对中出现孤电子对时，价层电 子对空间构型还与下列斥力顺序有关：孤对 -孤对＞孤对-键对＞键对-键对，因此，价层电子对空间构型为正三角形和正四面体时，孤电子对的存在会改变键对电子的分布 方向。所以 SnBr 的键角应小于 120o，NH 、H O 分子的键角应小于 109o281。对于 2 3 2 分子中有双键、叁键等多重键时，使用价层电子对理论判断其分子构型时，双键的两 对电子和叁键的三对电子只能作为一对电子来处理。或者说在确定中心原子的价电子 层电子对总数时，不包括π键电子。 上表各种情况对应的分子构型图示如下表： 电子对数 电子对数 没有孤电子对 1 个孤电子对 2 个孤电子对 3 个孤电子对 （基本形状） 2 直线型 3 平面三角形型 角型 4 四面体型 三角锥型 角型 本资料的应用：新课标高考大纲中明确要求：“能用价层电子对互斥理论或者杂化轨道 理论推测常见的简单分子或者离子的空间结构。”，而学生对于杂化轨道理论常感难度 较大，为此，从价层电子对互斥理论着手，再与杂化轨道理论相结合，可以更好地解 释常见的简单分子或者离子的空间结构。