卤素的含氧酸及其盐.docxVIP

卤素的含氧酸及其盐Cl、Br、I具有不同价态的含氧酸。 +1OHX次一裕高碘酸 X:采取SP3杂化：O的2P电子与卤素3d空轨道间形成d-pn键。由于稳定性原因，只有常见的氯的含氧酸研究得多。 一、次卤酸化学性质⑴酸性H0C1HOBrHOI 尺:3.4xlOs2xlO91xlO41 因为随半径增大，分子中H—O—X，X—O结合力减小，X对H+斥力变小，导致酸性减小。 热稳定性 HXO都不稳定，仅存在于水溶液中，从Cl到I稳定性减小，分解方式： 光照下2HC10-^2/JC7+02氧化还原 加热下3HC1O—^SHCl+HClO；岐化脱水分解： 2HCIO+脱水剂TC7/T〔黄绿色)+H2O 由上式可知，C12O是HC1O的酸酎。BrO-室温下发生歧化分解，只有在273K时才有BrO-存在，2323~353K时，BrO-完全转变成BrO-盐。可见XO-的歧化速率与温度有关，温度升高，歧化速率增大。IO-歧化速率更快，溶液中不存在次碘酸盐，HIO几乎不存在。 氧化性 HXO不稳定，表明HXO的氧化性很强。 2HCIO+2HCiT2C/2+2H203HCIO+S+H2Ot犯叫+3HCIHC1O过星则产生 XO-盐比HXO酸稳定性高，所以经常用其盐在酸性介质中做氧化剂。 NaClO+FhCl2+27会口tPbO2+2HCI+NaClHXO的制备1）次氯酸酎ClO溶于水制得HC1O2 步骤：将C12通到新制干燥的HgO表面，加热制得C1O3Q+2瑜0（干,新制）一^瑜口+瑜心.琢8+以mT黄红知+孤8t犯（如2已+2HSO+HJiO-HSai.HgO+2HaO己+码TH以+闩如 在C水中加入新生成的从体系中除去 在C水中加入新生成的 HgO或碳酸盐 2HgO+2CJ2+H2OtHgO.HgCI2J+2HCIO CaCO-s+2CJ2+H2OtCaCI2+CO2T+2HCIO减压蒸馏得到HC1O。工业上采用电解冷的稀NaCl溶液的方法。同时搅拌电解液，使产生的氯气与NaOH充分反应制得次氯酸钠阴极:2H++喝TT阳极：圮_TCI2+2e 泌E稀，冷）+H,Q一虹基TH,+我七2+院6 C1O~+口-+徂+THCiO+H++Cl~ 减压蒸馏得HC1O。将阳极产生的C通入阴极区NaOH中。 C12+^aQH-^NaCl+NaCnO+H2O2 RggH+t日很0+汩二、亚卤酸及其盐性质 亚卤酸中仅存在HC1O，酸性大于HC1O,Ka=5.01O HC1O不稳定，C1O2-^溶液中较稳定，具有强氧化性，NaC1O2盐较稳定，加热，撞击爆炸分解，在溶液中受热分解。2 3N^CIQ—^2NaC!Q+NaCl歧化制备方法1）驾％的办』叫】睥eg 过滤除去BaSO4可制得纯净HC1O2，但HC1O2不稳定，很快分解。 ZHCIO2=Cl2+6CIO2T黄+4HQ 可见C1O不是HC1O的酸酎，C1O冷凝时为红色液体。 2）C1O2与碱作用可得到亚氯酸盐和氯酸盐。 首先制取C1O，其方法用SO还原NaC1O3如gQ+叫鬲展以t2c?q3涌sq3 2C?Q+通如tAMQ+Nag+H2O3）NaO（HO）与C1O作用制备纯NaC1O。 22222-2 脸d+2CJO,T2NaCiO,+QT三、卤酸及其盐卤酸的制取1）利用卤素单质在OH-性介质中歧化的特点制取。 g+皿一q矿+血8H史此法优点：1）X-、XO3-易分离。2）反应彻底。缺点：XO3-转化率只有1/6. 2）卤酸盐与酸反应收如办+风跖4T疏跖4J+宜冲H2SO4浓度不宜太高，否则易发生爆炸分解。 ;2+1。泗恁q即入+1功巳+ah2o3）直接氧化法厂+斗T皿+徂一+昭门 HC1O3可存在的最大百分比浓度40%,HBrO350%,HIO3固体，可见酸的稳定性依次增强。 性质1）酸性HC1Q3HBiO3HIO 1）酸性 HC1Q3HBiO3HIO3 HIO5K=0.169 因为Z增大，半径增 2）稳定性HXO3HXO但也极易分解。HClO3、HBrO3仅存在于溶液中，减压蒸馏冷溶液可得到粘稠的浓溶液。 分解反应的类型：a:光催化:审叩+◎b.歧化：4HC103—HCI+3HC104c:浓溶液热分解:边％浪—A件+斗+斗+心A5诳—心+泾+W2HIO3 I2O5是稳定的卤氧化物，是hio3的酸酎。盐的稳定性大于相应酸的稳定性，但受热时也发生分解。 AKC1硕〉KCi+3KCi叫歧化2KC103炒42KCI+302催化西@6由一^西口+皿+502自身氧化还原热分解3）氧化性HBrO3HC1O3HIO3残旧％ClBrI1.471.521.195 HBrO3氧化能力最强的原因：在分子构型相同的情况下，Br同C1比，外层18e的Br吸引电子能力大于8e的Cl，Br与I相比，都是18e，但半径BrI。得e能力Br