2023年第37届中国化学奥林匹克竞赛初赛试题及答案 .docxVIP

第37 届中国化学奥林匹克(初赛)试题 ( 2 0 2 3 年 9 月 3 日9:00~12:00) 提示：1)凡题目中要求书写反应方程式，须配平且系数为最简整数比。 2)可能用到的常数：法拉第常数 F = 9.6485×10Cmol 气体常数 R = 8.3145JKmol! 阿伏伽德罗常数 N、= 6.0221×102mol1 玻尔兹曼常数 kn=R/NA 第 1 题 ( 1 4 分 ， 占 7 % ) 镓的化合物 1-1 半导体工业中通过刻蚀制造微纳结构， GaN 刻蚀。写出利用 Ar-Cl? 混合气体放电刻蚀 GaN 1-2 金属镓熔点很低但沸点很高其中存在二聚体 是重要的半导体材料，通常采用含氯气体在放电条件下进行 的化学方程式， Ga。1990 年，科学家将液态 Ga 和1?在甲苯中超声处理， 得到了组成为 Ga] 的物质。该物质中含有多种不同氧化态的 Ga, 具有两种可能的结构，分子式分别为 Ga? l? (A)和 GarI(B), 二者对应的阴离子分别为 C 和 D, 两种阴离子均由 Ga 和 I 构成且其中所有原子的价层均 满足8电子。写出示出 A 和 B 组成特点的结构符式并标出 Ga 的氧化态，画出 C 和 D 的结构。 Dipp=2.6-二异丙基笨基 I-3 Gal 常用于合成低价 Ga 的化合物。将 Gal 与 Ar’Li(Ar’基如图所示，解答中直接采用简写 Ar) 在 -78℃的甲苯溶液中反应，得到晶体 E,E 中含有2个 Ga 原子： E 在乙醚溶液中与金属钠反应得到晶体 F, X 射线品体学表明， F 中的 Ga-Ga 键长比 E 中短0.028nm。 关于F 中 Ga-Ga 的键级历史上曾有过争议， 其中一种观点认为， F 中的 Ca 价层满足8 电子.基于该观点，画出 E 和 F 的结构式。 第2题(12分，占6%)复盐的组成 在 NH?Cl-CuCl-H?O 体系中，结晶出一种淡蓝色的物质 A, 其组成可表示为xNH:CI ·CuCl? ·yH?O。 称取 1.4026g 晶体 A,溶于水并在250mL 容量瓶中定容。 C1 分析：移取25.00mL 溶液，加入2 滴0.5%荧光黄 的乙醇溶液和一滴稀 NaOH 溶液，再加2mL0.5% 淀粉溶液，用0.1036 mol L-1AgNO;溶液滴定(反应1), 至出现粉红色，消耗19.52mL:Cu2+ 分析：移取25.00mL 溶液，加入 Imol L-1 H?SO,溶 液 5mL,再加固体 K11.5g, 混匀并放置(反应2),用0.02864 mol L-I Na?S?O? 溶液滴定(反应3),至棕色较浅时加入2mL0.5% 淀粉溶液，继续滴至蓝紫色恰好消失，消耗17.65 mL。 2-1 写出反应1-3 的方程式。 2-2通过计算确定 A 中 x 和 y 的值。 (NH;CI 式量53.49,CuCl? 式量134.5) 第 3 题(13分，占8%)海水中锂的提取 随着锂电池的广泛应用，锂已成为重要的战略资源，被称为白色石油。据估计，海水中锂的总含量为陆地锂总 含量的5000 倍以上，但海水中锂的质量浓度仅为0.1-0.2 ppm, 从海水提取锂首先需要对低浓度的 Li进行选 择性富集。 Li能够候入某些氧化物并在一定条件下脱出，据此可以进行 Li*的富集。 3-1 以 Li?CO? 和 MnO? 为原料，充分混合后在720°C 下煅烧3h, 冷至室温后即可得到复合氧化物 LiMn?O? (LMO)。 用 1molL-1 的 HCl 在60°C 处理 LMO, 将其中所有 Li*置换后得到 HMO,HMO 可以 和 Li反应再生成 LMO, 然后 LMO 与酸作用脱出 Li*从而实现 Li富集。如此，可以循环处理。 3-1-1 写出合成 LiMn?O? 的方程式。 3-1-2 用酸处理 LMO 时，除离子交换反应之外，也会发生一个副反应，该副反应导致固体中 Mn 的平均氧 化态有所升高，写出副反应对应的化学方程式。这一副反应对再生后的 HMO 的锂富集性能有何影响? 3-2 利用电化学富集锂也是有效的方法之一。集电化学系统如图所示，其包含两个电池单元，中间区域置有具 有一维孔道结构的λ-MnO?, 该孔道可以容纳合适的阳离子进出。 MnO? 电极通过阳离子交换膜与两个电化学 池中的对电极隔开，腔室1 和 2 中的电解质分别为0.5M 的 Na?SO。 和0.1 M 的 LiOH。 该电化学系统 的工作步骤如下： 1)向 MnO? 所在腔室通入海水，启动电源1,使海水中的 Li进入 MnO? 结构而形成 LisMn?O: 2)关闭电源1 和海水通道，启动电源2,同时向