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五、提高分析结果准确度的方法 方法选择 减小测量误差 增加平行测定次数,减小偶然误差 消除测量中的系统误差 当前第31页\共有70页\编于星期五\11点 平均值的精密度-标准误 当前第32页\共有70页\编于星期五\11点 例 若某样品经4次测定,标准偏差是20.5 ppm,平均值是144ppm。求平均值的标准偏差。 当前第33页\共有70页\编于星期五\11点 系统误差的消除: 与经典方法进行比较 校准仪器 对照试验 回收试验 空白试验 当前第34页\共有70页\编于星期五\11点 第二节 有效数字及其运算法则 一、有效数字 二、数字的修约规则 三、有效数字的运算规则 当前第35页\共有70页\编于星期五\11点 一、有效数字 (significant figure) 定义:是指在分析工作中实际上能测量到的数字。 原则:在记录测量数据时,只允许保留一位可疑数。有效数字的位数反映了测量的相对误差,不能随意舍去或保留最后一位数字。 当前第36页\共有70页\编于星期五\11点 如何判断有效数字的位数? 1.在数据中,1至9均为有效数字 2.首位数字8或9时,可看成两位有效数字 3.算式中的倍数、分数及某些常数(如:?,e等),可看成无限位有效数字 4.变换单位时,有效数字的位数必须保持不变 5.pH及pKa等对数值,其有效数字仅取决于小数部分数字的位数 当前第37页\共有70页\编于星期五\11点 0的位置与有效数字 小数:数字前面的0只起定位作用,数字后面或数字之间的0是有效数字 如:0.03080共四位有效数字 整数:数字后面的0不一定是有效数字 如:36000有效数字的位数不确定 当前第38页\共有70页\编于星期五\11点 1.0008 0.1000 pH=3.32 0.09 3600 五位有效数字 四位有效数字 二位有效数字 二位有效数字 不确定 例 题 当前第39页\共有70页\编于星期五\11点 二、数字的修约规则 四舍六入,五后有数进一,没数成双 禁止分次修约 修约标准偏差 可多保留一位有效数字进行运算 与标准限度值比较时 当前第40页\共有70页\编于星期五\11点 三、有效数字运算规则 加减法:以小数点后位数最少的为准。 乘除法:以有效数字位数最少的为准。 对数运算时,对数尾数的位数应与真数有效数字位数相同。 当前第41页\共有70页\编于星期五\11点 第三节 有限量测量数据 的统计处理 当前第42页\共有70页\编于星期五\11点 一、概念回顾 总体:研究对象的全体 样本:从总体中抽取的部分或从总体中随机抽出的一组测量值 样本容量(样本大小):样本中所含的测量值的数目 当前第43页\共有70页\编于星期五\11点 正态分布:(normal distribution) 若随机变量 X 的概率密度为 二、正态分布 其中,? 和 ?(?0)为常数,则称 X 服从参数为 ? ,?2 的正态分布。 当前第44页\共有70页\编于星期五\11点 x 0 f(x) μ μ-σ μ+σ 当前第45页\共有70页\编于星期五\11点 x 0 f(x) σ相同 μ1 μ2 当前第46页\共有70页\编于星期五\11点 x 0 f(x) μ相同(σ1σ2) σ2 σ1 μ 当前第47页\共有70页\编于星期五\11点 正态分布的特征 1.正态分布曲线在横轴上方,均数处曲线最高点,这说明测量值的集中趋势 2.正态分布以均数为中心,左右对称,说明正负误差出现的概率相等 3.正态分布有两个参数,?和?。有了?和?,就可以把正态分布曲线的形状确定下来 4.当x趋向于??时,曲线以x轴为渐近线,说明小误差出现的概率大,大误差出现的概率小,很大误差出现的概率趋于零 当前第48页\共有70页\编于星期五\11点 标准正态分布曲线 当前第49页\共有70页\编于星期五\11点 化学分析 第二章 误差和数据处理 第误差与数据处理演示文稿 当前第1页\共有70页\编于星期五\11点 (优选)第误差与数据处理 当前第2页\共有70页\编于星期五\11点 一、准确度和误差 (accuracy and error) 准确度:表示分析结果(测量值)与真实 值接近的程度。 误差:即测定值与真实值之间的差异, 是用来表示准确度的数值。 当前第3页\共有70页\编于星期五\11点 误 差 的 表 示 方 法 1.绝对误差:(absolute error) ?=x-? x? 为正误差,x? 为负误差 2.相对误差:(relative error) (?/?)?100% 当前第4页\共有70页\编于星期五\11点 例题:某人称量真实值为0.0020g 和0.5000g 的 两个样品,称量结 果分别为0.0021g和0.5
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