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mn+1axn相陶瓷从微观结构到高分辨z衬度的转变 0 微胶囊材料的应用 20世纪60年代，努尼、amt等人首次提出了三个过渡族金属碳化合物或氮化合物的概念。当时，这些化合物被称为“h-”或“h-562kg相”。此后, 人们又相继发现了一些具有类似结构的化合物, 如Ti3Si C2、Ti3Ge C2以及Ti3Al C2等, 但当时这类化合物并未引起人们的足够重视。2000年, Barsoum发表了一篇关于这类材料的综述性文章, 并将这类材料统称为“Mn+1AXn相” (简称MAX相) , 其中M为过渡族金属元素, A为主族元素, X为C或者N。M、A、X在元素周期表中的位置如图1所示。同时, 该综述中还介绍了这类陶瓷材料的一系列优点, 他们综合了陶瓷材料和金属材料的许多优点, 包括低密度、高模量、良好的导电/导热性能、抗热震性、抗损伤容限性以及优良的抗高温氧化性能等。这一系列优异的性能使其具有广阔的应用前景, 也因此引起了研究者的广泛关注。从最初对其微观结构的认识到制备方法的优化, 再到性能的改进, 乃至应用前景的探索, 人们不断揭开了MAX相陶瓷的神秘面纱, 并加深了对该材料的研究和认识。本文主要介绍MAX相陶瓷的制备、结构、性能及发展趋势 1 up相型表面形貌和化学键特征能从原子尺度适当的角度表征构造设 MAX相属于六方晶系, 空间群为P63/mmc, 其晶体结构可以描述为由具有类似岩盐型结构的Mn+1Xn片层与紧密堆积的A族原子面在c方向上交替堆垛所组成。根据通式中n值的不同 (即MX片层厚度的不同) , MAX相可以分为M2AX相 (也称为211相) 、M3AX2相 (也称为312相) 以及M4AX3相 (也称为413相) 等。换言之, M2AX相的晶体结构是由两个MX片层与一层A原子面交替堆垛所组成, 而M3AX2相则是由三个MX片层与一层A原子面交替堆垛所组成, 以此类推, 图2给出了几种常见的MAX相的晶体结构。 TEM中的高分辨Z衬度技术 (STEM像) 可以有效的区分不同的原子, 从而能从原子尺度清楚地表征MAX相层状结构的特征, 如图3所示, 该图为Ta2Al C和Ta4Al C3沿方向的高分辨Z衬度像。可以看出, 在Ta2Al C中, 每两排亮的Ta原子层被一层Al原子层隔开;而在Ta4Al C3中, 每四排亮的Ta原子层被一层Al原子层隔开。 不仅如此, MAX相独特的晶体结构使得它在微观形貌上也表现出一定的层状特征, 如图4所示。 图4 (a) 为孔洞中生长的Ti3Si C2晶粒的表面形貌, 其生长方式呈现各向异性, 即沿基面方向择优生长;由图4 (b) 中的变形晶粒, 也可以明显看出层状结构特征;而这些晶体学特征使得MAX相陶瓷晶粒的形貌呈现板条状, 如图4 (c) 所示。 MAX相陶瓷独特的晶体结构赋予了它特殊的化学键特征:电子结构研究表明M-X之间以强的共价键和离子键结合, M-A之间以较弱共价键和金属键结合, M-M之间以金属键结合。以Ti3Si C2为例, 图5给出了其能带结构以及电荷密度分布图。从Ti3Si C2的能带结构可以看出, 价带和导带在费米面处有交叠, 从而使其具有类似于金属的导电性;另外, 他的能带结构呈现出各向异性, 说明该材料的导电性能具有各向异性。从Ti3Si C2的电荷密度分布图可以看出, Ti原子和C原子以强的共价键结合形成Ti-C-Ti-C-Ti共价键链, 从而使得Ti3Si C2具有较高的强度和弹性模量;而Ti-C-Ti-C-Ti链与Si原子之间以较弱的共价键结合, 使该材料容易产生沿[Barsoum, 2000#561]方向滑移变形, 从而表现出一定的显微塑性。 MAX相中这种独特的化学键特性 (即MX之间以强的共价键结合, 而MX片层与A原子面之间以较弱的共价键结合, 使得A原子较容易挣脱MX片层的束缚) , 不仅赋予了他们自身优异的性能, 并且该特性也越来越多的被加以利用, 比如, 利用Al的快速扩散可以实现MAX相陶瓷的连接, 或将弱结合的Al原子面剥蚀后获得剩下的MX纳米片层, 该片层优异的特性使其有望作为锂离子电极材料等, 这些应用将在MAX相的最新研究进展中进行具体介绍。 2 其他结构的土相 MAX相作为一个新的陶瓷家族, 不断发展壮大, 表1总结了到迄为止所发现的MAX相, 可以看出, 成员中最多的是M2AX相, 其数量接近50种。而已发现的M3AX2相和M4AX3相分别为7种和8种。其中, M3AX2相包括Ti3Al C2、V3Al C2f、 (V0.5Cr0.5)3Al C2、Ta3(Al0.6Sn0.4) C2、Ti3Si C2、Ti3Ge C2和Ti3Sn C2;M4AX3相包括Ti4Al N3、α-Ta4Al C3、β-Ta4Al C3