催化剂有效因子实验讲义.docVIP

实验10 催化剂内扩散有效因子的测定 一．实验目的 “多相系统中的化学反应与传递现象”是《反应工程》课程的重点内容之一，通过本实验使学生对课程的内容有更深入地理解。 1.了解内、外扩散过程及其对反应的影响； 2.掌握催化剂内扩散有效因子的概念及其测定方法； 3.了解本征反应动力学的实验测定方法； 4.了解固定床反应器中床层的温度分布情况。 二．实验原理 环己烷是无色透明的液体，不溶于水，有刺激性气味，易挥发、易燃，沸点80.73℃，相对密度 0.7785。主要作为己二酸和己内酰胺的合成原料。环己烷的生产方法以苯加氢为主，其次是石油烃分离法。苯加氢制环己烷，采用气固相催化反应或液相催化反应都可得到较高收率，工业上两种方法都有万吨级生产规模。本实验采用气固相催化加氢法，用镍催化剂在固定床反应器中合成环己烷。 在固体催化剂作用下，苯加氢反 应方程式为： 此反应可近似看成单一不可逆放热反应， 在氢气大大过量的情况下可视为拟一级反应，故： （2-10-1） ——本征反应速率常数； 图2-10-1 多相催化反应过程 ——苯的摩尔浓度。 固体催化剂外表面为一气体层流边界层所包围，颗粒内部则为纵横交错的孔道，如图2-10-1所示。多相催化反应过程步骤包括： (1)反应物由气相主体扩散到颗粒外表面——外扩散； (2)反应物由外表面向孔内扩散，到达内表面——内扩散； (3)反应物在内表面上吸附； (4)反应物在内表面上反应生成产物； (5)产物自内表面解吸； (6)产物由内表面扩散到外表面——内扩散； (7)产物由颗粒外表面扩散到气相主体——外扩散。 气固催化反应的速率不但与化学反应有关，还和流体流动、传热、传质有关，这种包括了物理过程影响的化学反应速率叫做宏观反应速率。通常用有效因子的概念来表示扩散对反应的影响，则： （2-10-2） ——总有效因子，它表示了内、外扩散阻力对化学反应影响程度的大小。 通过床层的流体质量速度G对外扩散有显著影响，G增大时，外扩散速率变快，而G的变化对内扩散并无影响。当质量速度G增大到某一值Gc时，可认为外扩散的阻力为零，只存在内扩散阻力。 当只有内扩散影响，外扩散阻力可不计时： （2-10-3） 3.内扩散有效因子的测定 在外扩散影响已经消除的基础上测定内扩散有效因子。 实验在装填有一定质量、一定粒径球形催化剂的固定床反应器中进行。按图2-10-2，取微元对A组分作物料衡算可得： （2-10-4） 图2-10-2 物料衡算示意图 ——A的进料摩尔流率 （2-10-5） 在某一反应温度下，通过改变苯和氢气的进料 流量，测定相应的出口组成，求得苯的转化率，得到曲线（图2-10-3），曲线上任意一点的斜率就对应于该转化率下的宏观反应速率，而： （2-10-6） 式中： （2-10-7） 可根据进料组成求得。所以： （2-10-8） 由于本征反应速率常数值未知，故不能直接 图2-10-3 宏观反应速率求取 由式（8）求出内扩散有效因子。 在球形颗粒催化剂上进行一级不可逆反应时： （2-10-9） 为球形颗粒上进行一级反应时的西勒模数： （2-10-10） ——催化剂颗粒半径，为一已知值 ——气态苯在催化剂颗粒内部的有效扩散系数， 定义： （2-10-11） 上式右边各项均可由实验测得，故由此式可直接求出值。 先假设，由求出，判断得到的 值是否等于由式（11）求得的，若不等，重新假设值，反复计算，直到相等。若相等，此时的值即为所求。 三．实验装置流程及试剂 1．实验流程见图2-10-4。 氢气钢瓶出来的氢气经计量后与从计量泵打出的苯混合进入预热器，在此苯气化并与氢气充分混合均匀，从预热器出来的原料进入反应管，从上而下经过床层，反应产物从反应管下端出来，取样后进入尾气回收装置。 2．实验装置及试剂 实验装置实物图见图2-10-5。 该装置有反应系统和控制系统组成，反应系统的反应器为管式固定床，不锈钢材质。反应管内径20mm，长度550mm。管内有直径为3mm的不锈钢穿过反应管的上下两端，以便在3mm管内插入直径为1mm的垲装式热电偶，通过上下拉动热电偶可测定床层内不同高度处的反应温度。预热器直径10mm，长度250mm，加热功率0