CaCl2-热处理煤泥制备复合材料及其活化PMS降解苯酚性能.docxVIP

? ? CaCl2-热处理煤泥制备复合材料及其活化PMS降解苯酚性能 ? ? 王奇洲李春全殷帅军孙志明 中国矿业大学(北京)化学与环境工程学院,北京 100083 近年来,工业化与城市化等人类活动的快速发展加剧了有机污染物对土壤及地下水的污染。目前,在工业区地下水中,苯酚、萘、菲以及苯并芘等芳香族类化合物是较为常见的污染物。苯酚作为对人类健康造成严重威胁的污染物,其在饮用水中浓度超过4.7 mg/L 时,人体免疫系统将被破坏并且红细胞数量也会减少[1]。针对苯酚这类有机污染物的深度处理,目前最具应用前景的是高级氧化技术(AOPs),传统的高级氧化技术是依靠羟基自由基(·OH)的强氧化性,可使有机化合物的结构遭到破坏,甚至在一定程度上矿化[2]。而基于硫酸根自由基的高级氧化技术(SR-AOPs)氧化能力强、反应速率快、适用范围广且不会造成二次污染。硫酸根自由基(SO·4-)具有较高的氧化还原电位(E0=+2.5 ～+3.1 V),优于羟基自由基(·OH)(E0=+1.8 ～+2.7 V),且半衰期较长(30 ～40 μs),因此可与目标污染物持续接触并反应,从而达到深度矿化的目的[3]。 过硫酸盐直接与污染物反应的效果并不理想,因此需要通过其他手段来进行活化。典型的过硫酸盐活化方式有超声活化、电活化、碱活化、热活化、光活化、金属活化和非金属活化等[4]。其中,碳材料活化是一种相对绿色且高效的活化方式,碳质材料作为一种新型的PMS 和过二硫酸盐(PDS)非均相催化材料,其具有无金属性质、高效能、优异的抗酸碱性能、超高的孔隙体积和大的比表面积(SSA)等优点[5]。碳质材料通过活化过硫酸盐产生自由基或非自由基活性物质来降解污染物,自由基依赖于本体溶液中生成游离SO·4-、·OH 和,非自由基依赖于活化复合物或表面结合自由基的形成,生成单重态氧和产生表面电子转移。Chen 等[6]在降解偶氮染料时,发现碳纳米管可高效活化过硫酸盐达到深度降解。Kemmou 等[7]发现生物炭在超声辅助下,可快速活化过硫酸盐,降解磺胺甲恶唑,优于单一生物炭活化降解。 煤泥是煤炭生产加工过程的副产品,因其碳含量较高,因而是潜在的过硫酸盐活化材料制备原料。不同品种的煤泥,其性质差别较大,可利用性也有较大区别[8]。煤泥的颗粒细,水分和灰分的含量较高,一般含水量在30% ,灰分含量多在40%以上,主要化学成分为SiO2、Al2O3、Fe2O3等。如何利用煤泥中的碳质成分和其他成分,将其转化为环保可用的资源,是煤泥高效利用的关键[9-10]。 基于此,本研究以煤泥为基础,添加CaCl2制备了多组不同配比的催化材料,并系统研究了其活化PMS 降解苯酚性能,从而为煤泥高值化利用提供新方向[11]。实验通过X 射线衍射、扫描电镜、红外光谱、拉曼光谱、比表面积测试、X 射线光电子能谱等,系统分析了材料在制备前后物相、形貌、官能团、比表面积等结构参数变化,获得了各组催化材料对苯酚污染物的降解性能差异,同时探究了pH 值和阴离子种类等环境条件对材料催化降解效率的影响规律[12-13]。 1 材料与方法 1.1 实验材料 煤泥样品来自内蒙古准格尔。甲醇(色谱级)、乙腈(色谱级)、过一硫酸氢钾复合盐(PMS,分析纯)和叔丁醇(TBA,分析纯)购自Sigma-Aldrich 公司;甲醇(分析纯)、硝酸(分析纯)、氢氧化钠(分析纯)、乙醇(分析纯)购自北京化工厂;无水氯化钙(化学纯)购自西陇化工公司;L-组氨酸(分析纯)和苯酚(分析纯)购自Aladdin 公司。 1.2 催化剂的制备 将煤泥过150 目筛,密封保存待用。称取4.0 g 煤泥,之后再称取1.0 g 的无水CaCl2作为活化剂,一起放入干式搅拌器破碎混匀。将混合物置于石英盅并放入管式炉中,在氮气(N2)气氛下按10 ℃/min 的速率升温,于750 ℃保温90 min,之后使其自然降温至室温,最终获得催化剂样品。其他条件不变,将活化剂用量依次调整为2 g、3 g、4 g 和6 g,重复上述步骤分别进行制样,最终得到活化剂与煤泥质量比分别为0.25、0.5、0.75、1.0 以及1.5 的5 组煅烧样品,并依次编号为CS/Ca-0.25、CS/Ca-0.5、CS/Ca-0.75、CS/Ca-1 以及CS/Ca-1.5。 1.3 催化材料的表征 采用傅里叶变换红外光谱仪(Nicolet IS10,美国尼高力公司)和拉曼光谱仪(Renishaw inVia,英国雷尼绍公司)表征样品表面官能团和表面结构变化。采用X 射线光电子能谱仪(Thermo escalab 250Xi,美国赛默飞公司) 和扫描电子显微镜(SU8020,日本日立公司)检测样品表面元素状态和微观形貌。采用X 射线衍射仪(D8-Advance,德国布鲁