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表面能的测试原理、方法、步骤
界面能可分为固气界面能(也称固体表面能,以下皆称为固体表面能)、气液界面能(也称液体表面能,以下皆称为液体表面能)和固液界面能。其中固体表面能的测定对多孔材料、焊接、涂料、分子筛等领域的理论研究和生产实践具有重要指导作用;液体表面能的测定则与清洁剂的制造、泡沫分离、润湿、脱色、乳化、催化等技术密切相关;而固液界面能主要在涉及固液接触的领域,如油漆、润滑、清洁、石油开采等领域应用广泛。
一、 表面能的测试方法
就测量方式而言,液体表面能可以直接通过仪器设备测得,而固体表面能和固液界面能却只能通过其他方法间接地计算获得。而又因为固液界面能、固体表面能、液体表面能三者之间存在某种关系,所以求得固体表面能后,固液界面能的计算问题会迎刃而解。目前测量固体表面能的方法主要有劈裂功法、颗粒沉降法、熔融外推法、溶解热法、薄膜浮选、vander Waals Lifshitz理论以及接触角法等。其中,劈裂功法是用力学装置测量固体劈裂时形成单位新表面所做的功 (即该材料的表面能#的方法)。溶解热法是指固体溶解时一些表面消失,消失表面的表面能以热的形式释放,测量同一物质不同比表面的溶解热,由它们的差值估算出其表面能的方法。薄膜浮选法、颗粒沉降法均用于固体颗粒物质表面能的测量,而不适用于片状固体表面能的测量。熔融外推法是针对熔点较低的固体的测量方法,具体方法是加热熔化后测量液态的表面能与温度的关系,然后外推至熔点以下其固态时的表面能。此法假设固态时物质的表面性质与液态时相同,这显然是不合理的。Vander Waals Lifshitz 理论在固体表面能计算方面虽有应用, 但不够精确。接触角法被认为是所有固体表面能测定方法中最直接、最有效的方法,这种方法本质上是基于描述固液气界面体系的杨氏方程的计算方法。
二、 固体表面能测试原理
液体表面能和固液界面能作用,使得液体在固体表面呈现特定的接
液体表面能
和固液界面能
作用,使得液体在固体表面呈现特定的接
触角 (见图 1)。提出了著名的杨氏方程(1)式来描述它们之间的关系:
图 1 固体表面的液滴
3 个未知变量中接触角 和液体表面能
3 个未知变量中接触角 和液体表面能
可以通过实验仪器测得,而固液界面
能
无法直接测得。因此,界面化学家发展了其他方法,如表面能分量途径、
状态方程途径,利用、、
状态方程途径,利用
、
、
之间的某种关系,再结合方程(1),计算出
固体表面能
。目前建立固体表面能、液体表面能、固液界面能之间关系模型
Fowkes 途径基于表面能分量途径
Fowkes 途径
式中 是总表面能,和分别是由分子间的
式中 是总表面能,
和
分别是由分子间的 London 力引起的色散表面能分
量和非色散表面能分量。基于此假设,Fowkes 认为固液界面能是固体表面能与液体表面能之和减去两者色散分量的几何平均 数:
式中:是固体色散表面能分量是液体色散表面能分量。
式中:
是固体色散表面能分量
是液体色散表面能分量。
式中, 、
式中
, 、
与
可以通过实验测得,因此通过测量一种液体在
Owens Wendt Kaelble 方法Owens 与 Wendt 进一步发展了途径,认为表面能是另外两种分量之和:
Owens Wendt Kaelble 方法
量是固体碱分量
量
是固体碱分量
是液体酸分量。
式中:
是固体 LW 分量
是液体 LW 分量
是固体酸分量
是液体碱分
式中是偶极-偶极分量是氢键分量。式中因此Owens 与Wendt 认为固液界面能可以表示为固体表面能加上液体表面能减去
式中
是偶极-偶极分量
是氢键分量。
式中
是固体偶极-偶极分量,是液体偶极-偶极分量,是固体氢键分量,
是固体偶极-偶极分量,
是液体偶极-偶极分量,
是固体氢键分量,
是
称为 Owens Wendt Kaelble 方程。式(7)中,液体的表面能及其偶极-偶极分量,氢键分量可以通过实验测定或化学手册查得,而固体的偶极-偶极几乎与此同时 Kaelble
称为 Owens Wendt Kaelble 方程。式(7)中,液体的表面能
及其偶极-偶极
分量
,氢键分量
可以通过实验测定或化学手册查得,而固体的偶极-偶极
分量和氢键分量未知,因此只需测量两种液体就可算出固体的表面能。Lifshitz-vander Waal/acid-base (van Oss)途径van Oss 等认为表面能由Lifshitz-vander Waal 分量(分子间相互作用力--- 范德华力引起的表面能分量、简写为 LW 分量)酸分量和碱分量组成,提出了Lifshitz-vander
分量
和氢键分量
未知,因此只需测量两种液体就可算出固体的表面能。
Lifshitz-vander Waal/
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