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土壤有机质测定 5.2.1重格酸钾容量法一一外加热法 5.2.1.1方法原理在外加热的条件下（油浴的温度为180,沸腾5分钟），用一定浓度的重铭酸钾——硫酸溶液氧化土壤有机质（碳），剩余的重铭酸钾用硫酸亚铁来滴定，从所消耗的重铭酸钾量，计算有机碳的含量。本方法测得的结果，与干烧法对比，只能氧化90%的有机碳，因此将得的有机碳乘以校正系数，以计算有机碳量。在氧化滴定过程中化学反应如下： 2K2Cr2O7+8H2SO4+3C一2K2SO4+2Cr2（S04）3+3CO2+8H2OKCrO+6FeSO一KSO,+C匚（SO）交+3Fe（SO）交+7H02274242432432 在1mol?L-】H2SO4溶液中用Fe2+滴定Cr2O72-时，其滴定曲线的突跃范围为1.22?0.85V。 表5-4滴定过和中使用的氧化还原指剂有以下四种 指示剂 E0 本身变色氧化一还原 Fe2+滴定Cr2O72-时的变色氧化一还原 特点 二苯胺 0.76V 深蓝一无色 深蓝一绿 须加H3PO4；近终点须强烈 摇动，较难掌握 二苯胺磺酸钠 0.85V 红色一无色 红紫一蓝紫一绿 须加H3PO4；终点稍难掌握 2-羧基代二苯胺 1.08V 紫红一无色 棕＞紫＞绿 不加H3PO4；终点易于掌握 邻啡罗琳 1.11V 淡蓝一红色 橙一灰绿一淡绿一砖红 不加H3PO4；终点易于掌握 从表5—4中，可以看出每种氧化还原指示剂都有自己的标准电位（％），邻啡罗琳（E0=1.11V），2-羧基代二苯胺（e°=1.08V），以上两种氧化还原指示剂的标准电位（E0），正落在滴定曲线突跃范围之内，因此，不需加磷酸而终点容易掌握，可得到准确的结果。 例如：以邻啡罗琳亚铁溶液（邻二氮啡亚铁）为指示剂，三个邻啡罗琳（c2h8n2）分子与一个亚铁离子络合，形成红色的邻啡罗琳亚铁络合物，遇强氧化剂，则变为淡蓝色的正铁络合物，其反应如下： [（CHN）Fe]3++e[（CHN）Fe]2+Le]+e云Le]1282312823淡蓝色红色 滴定开始时以重铭酸钾的橙色为主，滴定过程中渐现Cr3+的绿色，快到终点变为灰绿色，如标准亚铁溶液过量半滴，即变成红色，表示终点已到。 但用邻啡罗琳的一个问题是指示剂往往被某些悬浮土粒吸附，到终点时颜色变化不清楚，所以常常在滴定前将悬浊液在玻璃滤器上过滤。 从表5-4中也可以看出，二苯胺、二苯胺磺酸钠指示剂变色的氧化还原标准电位（E0）分别为0.76V、0.85V。指示剂变色在重铭酸钾与亚铁滴定曲线突跃范围之外。因此使终点后移，为此，在实际测定过程中加入NaF或H3PO4络合Fe3+， 其反应如下: Fe3++2PO3?Fe（P04）3-Fe3++6F-?[FeF6]3- 加入磷酸等不仅可消除Fe3+的颜色，而且能使Fe3+/Fe2+体系的电位大大降低，从而使滴定曲线的突跃电位加宽，使二苯胺等指示剂的变色电位进入突跃范围之内。 根据以上各种氧化还原指示剂的性质及滴定终点掌握的难易，推荐应用2-羧基二苯胺。价格便宜，性能稳定，值得推荐采用。 5.2.1.2主要仪器油浴消化装置（包括油浴锅和铁丝笼）、可调温电炉、 秒表、自动控温调节器。 5.2.1.3试剂 （1）0.008mol?L-i（1/6K2Cr2O7）标准溶液。称取经130°以共干的重铭酸钾（K2Cr2O7,GB642-77，分析纯）39.2245g溶于水中，定容于1000ml容量瓶中。 （2）H2SO4。浓硫酸（H2SO4，GB625-77，分析纯）。 （3）0.2mol?L-1FeSO4溶液。称取硫酸亚铁（FeSO4?7H2O,GB664-77，分析纯）56.0g溶于水中，加浓硫酸5mL，稀释至1mL。 （4）指示剂 邻啡罗琳指示剂：称取邻啡罗琳（GB1293-77，分析纯）1.485g）与FeSO4?7H2O0.695g，溶于100mL水中。 2-羧基代二苯胺（O-phenylanthranilicacid，又名邻苯氨基苯甲酸，C13H11O2N））指示剂：称取0.25g试剂于小研钵中研细，然后倒入100mL小烧杯中，加入0.18mol?L-1NaOH溶液12mL，并用少量水将研钵中残留的试剂冲洗入100mL小烧杯中，将烧杯放在水浴上加热使其溶解，冷却后稀释定容到250mL，放置澄清或过滤，用其清液。 （5）Ag2SO4。硫酸银（Ag2SO4,HG3-945-76，分析纯），研成粉末。 （6）SiO2。二氧化硅（SiO2,Q/HG22-562-76，分析纯），粉末状。 5.2.1.4操作步骤称取通过0.149mm（100目）筛孔的风干土样0.1?1g（精确到0.0001g），放入一干燥的硬质试管中，用移液管准确加入0.8000mol?L-1（1/6K2Cr2O7）标准溶液5mL（如果土壤中含有氯