电化学基础_原创精品文档.pptVIP

导论 电化学 电化学 是研究化学能和电能相互转化的一门科学 熔盐 氧化还原反应 氧化还原反应 还原反应 氧化反应 氧化还原电对 氧化数和氧化态 氧化还原反应 定义：元素的氧化数发生了升降变化的化学应。这种反应可以理解成由两个半反应构成，即氧化反应和还原反应。此类反应都遵守电荷守恒。在氧化还原反应里，氧化与还原必然以等量同时进行。两者可以比喻为阴阳之间相互依靠、转化、消长且互相对立的关系。 Sn2++Fe3+ → Sn4+ + Fe2+ 特点: （1）反应中存在着氧化剂与还原剂； （2）每一种元素存在着氧化态与还原态。 氧化还原反应 在氧化还原反应中 存在着两个半反应： 氧化数升高的反应 ——氧化反应 氧化数降低的反应—— 还原反应 相应的 氧化数升高的物种 (元素）—— 还原剂 氧化数降低的物种 (元素）—— 氧化剂 氧化还原反应 例： Zn ＋ Cu 2+ ＝ Zn 2+ ＋ Cu 氧化半反应： Zn - 2e- ＝ Zn 2+ 还原半反应：Cu 2+ + 2e- ＝ Cu 氧化反应： 还原态 - ne → 氧化态 还原反应： 氧化态＋ ne →还原态 一般表达式： 氧化态＋ne ? 还原态 氧化还原电对 这种同一元素的氧化态与还原态彼此依靠，互转化的关系，是一个共轭关系。这种关系称为氧化还原电对，简称电对。 通常书中给出的是还原电对，即表达为： 氧化态/还原态 或 Ox / Red 例： Cr2O72－/Cr3＋，Zn2＋/Zn， Sn4+/Sn2+ ， Fe3+/Fe2+ ， MnO4－/MnO2， SO42－/H2SO3 氧化还原电对 任何一个氧化还原反应都包含着两个电对,每个电对代表着一个半反应。 例如电对MnO4－/MnO2分别在弱酸性和弱碱性介质中的还原半反应方程式。 电对符号 电对平衡 弱酸性 MnO4－/MnO2 MnO4－＋4H＋＋3e MnO2＋2H2O 弱碱性 MnO4－/MnO2 MnO4－＋2H2O＋3e MnO2＋4OH－ 氧化数和氧化态 氧化数：（Oxidation number）用来表示配位化合物中，所有配体及成配位键的电子对都被去掉后，中心原子所带的电荷数。标明氧化数使用罗马数字，并且省略正氧化数的正号。书写时既可以将氧化数写成上标标在元素符号后面，如 FeIII，也可将氧化数写在括号内标在元素名称后面，如铁（III），元素名称与括号之间不留空格。 氧化态： （Oxidation State）表示一个化合物中某个原子的氧化程度。形式氧化态是通过假设所有异核化学键都为100%离子键而算出来的。氧化态用阿拉伯数字表示，可以为正数、负数或是零。 氧化态和氧化数常常不加区分地使用，但在配位化学中，两者是有区别的。计算氧化数时，不考虑电负性差异，认为成配位键的电子为配体占有。此外，氧化数用罗马数字表示，但氧化态用阿拉伯数字表示。 某元素氧化态的确定 单质的氧化态为零； 对于单原子离子，该原子的氧化态与离子的净电荷相等； 大多数化合物中，氢的氧化态为+1，氧的氧化态为-2（例外有：活泼金属氢化物中，氢的氧化态为-1；过氧化物中，氧的氧化态为-1）； 中性分子中，各原子氧化态的代数和为零；离子中，各原子氧化态代数和与离子的电荷相等。例如，H2S，S8 （单质硫），SO2，SO3 和 H2SO4 中，硫原子的氧化态分别为：-2，0，+4，+6 和 +6。某原子的氧化态越高，其氧化程度越高；某原子的氧化态越低，其还原程度越高。” 某元素氧化态的确定 例： BaH2, 1(+2)+2x=0, x=-1 K2S2O8, 2(+1)+2x+8(-2)=0, x=+7 Fe3O4, 3x+4(-2)=0, x=+(8/3) S4O62-, 4x+6(-2)=-2, x=+(5/2) CH4、C2H4、C2H2中C的氧化数分别为-4、-2和-1。 电化学池 原电池和电解池 电极及其分类 电解质 原电池及其构成 原电池是将氧化还原反应产生的热能转换成电能的装置。也就是将氧化还原反应的半反应在两个电极上分别完成,将化学能直接转换成电能的装置。 构成 两个半电池 电解质 电子导体 盐桥 外接电路 原电池 原电池将分子之间直接发生的氧化还原反应，通过电极间接完成。每个电极上发生一个半反应—半电池反应（或电极反应） 如：Zn + Cu2+ → Zn 2+ + Cu 负极：发生氧化反应