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硬脂酸埃洛石复合相变材料的制备 1 复合石蜡与多孔石墨材料的制备研究 秘密储蓄是提高能源利用率和环境保护的重要技术，也是缓解能源供求矛盾的有效方法。相变材料在相变的过程中,可以与外界进行热量交换,同时保持自身温度不变,从而达到控制环境温度波动和充分利用能源的目的。但相变材料在利用过程中存在导热系数低和易泄漏等缺点,制备新型无机-有机定形复合相变材料可以有效地减少这些缺点。Xavier等研究了石蜡与多孔石墨的复合;张正国等研究了硬脂酸与SiO2的复合。 近年来,利用蒙脱土层间活性制备有机物/蒙脱土复合材料的研究相当活跃,如常玥等研究了蒙脱土/聚丙烯硫脲复合材料对铬的吸附性能,王桂芳等研究了蒙脱土/氟尿嘧啶的制备及释放性能。继蒙脱土之后,另一种层状硅酸盐矿物—埃洛石也备受人们的关注,但对于埃洛石插层复合相变材料的研究尚未见报道。埃洛石是一种层状结构的非膨胀性粘土矿物,晶体结构呈管状,具有较大的比表面积。其层间不含有可交换的阳离子,且表面羟基活性低,导致一些强极性的有机小分子能够大量的插入到埃洛石层间,而其它一些极性较强、空间体积稍大的大分子有机单体与埃洛石的插层比较困难,那么,是否可以通过先形成前躯体将其层间撑开,然后再将有机大分子成功地引入呢?本文进行了该方面的尝试研究。 硬脂酸具有合适的相变温度,较高的相变焓,热稳定性好,无过冷现象,相变过程中体积变化小,价格低廉,是一种理想的相变材料。本研究以埃洛石/二甲基亚砜为前躯体,在熔融状态下用硬脂酸取代DMSO进入埃洛石层间,成功制备了硬脂酸/埃洛石插层复合相变材料,进一步增大了埃洛石对硬脂酸的吸附量,同时提高了复合相变材料的热稳定性与兼容性。 2 实验 2.1 x-ms-40型红外光谱仪 STA 449C型热分析仪,德国Netzsch公司;扫描电子显微镜,日本电子公司;D8 Advance X射线衍射仪,德国BRUKER, AXS公司;FTS-40型红外光谱仪,美国伯乐公司;硬脂酸,天津市光复精细化工研究所;二甲基亚砜,天津市科密欧化学试剂有限公司;埃洛石、无水乙醇均为分析纯。 2.2 埃洛石/dmso插层混合物的制备 埃洛石于100 ℃烘干24 h,称取5 g埃洛石悬浮于60 mL DMSO和6 mL去离子水的混合溶液中,室温下磁力搅拌72 h,抽虑,产物于60 ℃烘干48 h,研磨得到埃洛石/DMSO插层复合物浅黄色粉末状样品备用。 称取1 g埃洛石/DMSO插层复合物与1.5 g硬脂酸研磨混合均匀,放入烧杯中于80 ℃水浴下加热48 h,常温干燥24 h,研磨得到硬脂酸/埃洛石浅黄色粉末状样品。 2.3 有机分子进入埃洛石层间的量的测定 用Bruker D8 Advance X射线衍射仪测试粉末样品的XRD图谱,通过层间距的变化来定性分析有机分子是否进入埃洛石层间,通过插层率IR大小来定量分析有机分子进入埃洛石层间的量,插层率越高表明有机分子进入埃洛石层间的量越大。 IR=I001(C)/[ I001(C)+I001(H)] 式中:I001(C)和I001(H)分别表示插层复合物新产生的d(001)的衍射峰和纯的埃洛石d(001)衍射峰的相对强度。 3 结果与讨论 3.1 硬脂酸已大量加入埃洛石层间 硬脂酸的直接插层比较困难,可以通过埃洛石/DMSO作为前躯体,在熔融状态下将硬脂酸插入到埃洛石层间制备复合相变材料。图1是埃洛石与埃洛石插层复合物的XRD图谱,由图1可知:不同的有机物分子插入到埃洛石层间,将会出现不同的层间距,即当DMSO分子插入到埃洛石层间时,d(001)由0.74 nm增大到1.12 nm,硬脂酸在熔融状态下取代埃洛石/DMSO插层复合物中的DMSO进入埃洛石层间后,在d(001)=3.92 nm处产生一个新的强峰,而原来复合物d(001)=1.12 nm的峰大大降低,表明体积较大的硬脂酸已经取代DMSO插入到埃洛石层间,计算其插层率为95.4%,说明硬脂酸已大量插入到埃洛石层间。 3.2 不同晶体结构基层对传效率的提高 图2为埃洛石的扫描电镜图,从图2可明显看出埃洛石的管状结构。图3为硬脂酸/埃洛石插层复合物的扫描电镜图,从图3可以看到埃洛石仍保持原有的管状结构,但表面变得粗糙,同时在埃洛石的管状晶体结构之间填充了大量的硬脂酸。对埃洛石的晶体结构分析可以得知,在埃洛石的管状晶体结构表面是一层硅氧四面体层,硅氧面上的氧直接暴露于层外,能够与硬脂酸中的羟基形成氢键,促使硬脂酸大量吸附在埃洛石管状晶体结构的表面,进而形成空间网络状结构,有效地提高了相变过程的传热效率。并且埃洛石具有比表面积大、界面相互作用强和吸附能力好的特点,能够与硬脂酸均匀的结合在一起。 3.3 dmso与埃洛石层间水的撕裂振动 红外光谱分析可以确定埃洛石有机插层复合物形成前后振动峰位置和强