第七章光致电子转移演示.pptVIP

Marcus electron transfer theory Solvent molecules in fluctuation – constant change in energy of donor-acceptor complex At critical solvent configuration q*, D*A complex has same free energy as D+A- Gibbs energy of activation Δ?G– Free energy required to reach this configuration D*A D+A- 本文档共56页；当前第31页；编辑于星期二\18点34分 反应物DA与产物D+A- 沿反应坐标的非绝热势能面 本文档共56页；当前第32页；编辑于星期二\18点34分 由于电子与核间存在强烈的偶合，以及电子转移受控于核的运动。因此当反应物和产物两者的电子能级处于共振时，体系在非绝热势能面上的运动，可使隧穿过程得以发生。而核的运动，则对实现共振起到驱动的作用。在Marcus的经典理论中，核的运动是沿一般化的反应坐标，以具有相同频率?的反应物态和产物态的谐振振荡来表述的。而反应坐标则看作与电子转移的方向相关，但并不要求包括有相同分子键的关联。图中列出了反应物与产物态的两个非绝热势能面，而两抛物线的交叉点，则可称之为过