化学反应热效应的计算.docxVIP

PAGE 1 PAGE 1 1 1 1.5 化学反应热效应的计算 状态函数法计算恒压与恒容反应热——赫斯（Hess）定律 不管恒压或恒容化学反应是一步完成还是分几步完成，它们的热效应相同。 这就是赫斯定律，其本质为状态函数法。如： 是下面三个反应之和： Na(s) ? 1 Cl 2 2 (g) ? NaCl(s) ?H ? 298 （1） ? ?411.00kJ ? mol-1 H O(l)2NaOH(s)1 H (g)2 H O(l) 2 NaOH(s) 1 H (g) 2 2 （2） ?H ? 298 ? ?140.89kJ ? mol-1 1 H (g)2 1 H (g) 2 2 2 2 (g) ?  HCl(g)? HCl(g) 298  （3） ? ?92.31kJ ? mol-1 HCl(g) ? NaOH(s) ? NaCl(s) ? H O(l) 2  （4） 第一个反应的热效应也是后三个反应的热效应之和： ?H ? 298 ? ?177.80kJ ? mol-1 －411.00=(－140.89)+(－92.31)+(－177.80) 赫斯定律是赫斯在 1840 年从实验中总结出来的，当时热力学第一定律还未发现。热力学第一定律发现之后，这个定律就成了热力学第一定律的必然结果了，因恒压热效应?H 和恒容热效应?U 都是状态函数，它们只与体系的始末态有关，而与具体途径无关。 热化学数据的建立及应用 化合物的生成焓 定义:一定温度，由标准状态下最稳定的单质生成标准状态下指定相态的 1mol 化合 物的焓变，叫该化合物的标准生成焓，用符号?H ? 表示（下标f 来自formation）。如 f 标态下： 6C(s, 石墨) ? 3H 2 (g ) ? C H 6 6 (g ) ?H ? （1） 1 PAGE 2 PAGE 2 2 2 标态下： 那么 2C(s, 石墨) ? H 2 (g) ? C H 2 2 (g) ?H ? 2 （2） ?H ? f ,C H 6 6  ( g ) = ?H ? 1 ?H ? f ,C H 2 2  ( g ) = ?H ? 2 什么是最稳定的单质呢？如 25℃，1atm.下，碳有石墨、无定型及金刚石三种相态，其中只有石墨是最稳定的相态，故生成反应中当涉及到最稳定的单质碳时必须是石墨。 根据定义，标准状态下最稳定的单质生成焓为0。对于标态下反应 的反应热为 aA ? bB ? cC ? dD ?H ? （4） ?H ? ? c?H ? f ,C 或 d?H ? f ,D a?H ? f ,A b?H ? f ,B 由生成热计算化学反应热： ?H ? (T ) ? ?? i ?H ? i f ,i (T )  （5） ? H ? (298.15K) ? ?? r m B ? H ? (B,298.15K) B f m 燃烧焓 定义：一定温度，在标准状态下，1mol 指定相态的某物质，与氧进行完全燃烧所 释放出来的热量，称为该物质的标准燃烧焓，用符号 ?H ? c 表示（下标 c 来自 combustion）。如标态下：  C(s, 石墨) ? O 2  (g) ? CO 2  (g)  ?H ? 6  （6） 标态下： 那么 H (g) ? 2 1 O (g) ? H 2 2 O(l) 2 ?H ? 7  （7） ?H ? c,C ? ?H ? 6 ? ?H ? f ,CO 2 ?H ? c,H 2 ? ?H ? 7 ? ?H ? f ,H O(l ) 2 定义中的完全燃烧是指燃烧的产物不能再燃烧，如反应（6）为完全燃烧，但反应 标态下： C(s, 石墨) ? 1 O (g) ? CO(g) 2 2 不是完全燃烧。燃烧产物规定为 C → CO2 (g) ， H → H 2 O(l) ， S →SO 2 (g) ， N → PAGE 3 PAGE 3 3 3 N (g) 。按定义，这些燃烧产物的燃烧焓为0。 2 例：利用燃烧焓求反应 标态下： C(s, 石墨) ? 2H O(l) ? 2H 2 2 (g) ? CO 2 (g) ?H ? (8) 8 的反应热?H ? 。 8 解: ?H ? ? 2H ? ? H ? ? 2H ? ? H ? 8 H CO 2 2 H O(l ) C 2 = 2H ? ? H ? ? 2H ? ? H ? ? H ? ? H ? H CO 2 2 H O(l ) C O O 2 2 2 1 = (H ? CO 2 H ? C H ? O 2 ) ? 2(H ? H O(l ) 2 H ? H 2 ? H