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中太平洋海水海洋环境变化的地球化学研究 富钴结壳（以下简称结壳）是一种浅层铁锰矿床，周围相对于冷体。它是从海底以下的高度分离并沉降的海床上的。其矿物相主要由弱结晶sio2、非自生铁氢氧化物和少量碎屑矿（石英和长石）组成。若受磷酸盐化作用改造,碳氟磷灰石(CFA)相也会出现。结壳生长速率通常为1～17 mm/Ma。结壳缓慢的生长速率及其较大的比表面积(325 m2·g-1),促使较多元素富集其中,这个过程受物理或化学作用控制。已有研究表明,古环境事件如碳酸盐补偿面(CCD)变化、地中海盐度事件、磷酸盐作用和米兰科维奇气候周期等会引起结壳剖面元素的突变或规律性变化。 古环境变化不但与结壳剖面元素变化具有良好的对应关系,与结壳内部构造也具对应关系。结壳发育的构造类型主要有斑杂构造、柱状构造和纹层构造等,这些构造型式往往与特定的海洋环境动力条件相关。 研究表明结壳主要元素具有局部环境指示意义,而对其区域意义存有异议。另外,中太平洋海山的研究工作主要集中在东部地区,对其西部研究工作较少。因此,本文将对中太平洋海山西部CXD05结壳进行研究,并与附近的深海钻探(DSDP)62航次钻孔463以及中太平洋海山东部结壳D18进行对比,阐述其结壳构造和主要元素的环境指示意义。 1 样品和方法 1.1 取样器和地理位置 样品CXD05结壳是2001年由“大洋一号”科学考察船用拖网取样器获得,取样水深为2 020 m,地理位置为20.03°N,173.51°E(图1)。样品由板状结壳壳层和基岩两部分组成,壳层表面发育葡萄体,壳层厚度约2.6 cm,基岩为火山碎屑岩。 1.2 实验仪器和标样 样品的Mn,Fe,Co,Ni,Cu,Al,P,Si和Ca元素的质量分数是由中国地质大学地质实验中心用1600型EPMA电子探针获取。该仪器系统精度为72 ev,加速电压为15 kv,试验电流为7 nA,电子束直径为1 μm。实验采用标样为斜长石(Al)、磷灰石(P)、方解石(Ca)、蔷薇辉石(Mn)、铁铝榴石(Fe)、氧化钴(Co)、氧化镍(Ni)和赤铜矿(Cu)。仪器系统相对误差见表1,测试数据用ZAF程序进行纠正。 1.3 探针归一化处理 样品处理过程:沿垂直结壳生长层切割并磨制探针光片,将光片置入镀碳仪中抽真空、镀碳;再置入1600型EPMA电子探针仪器内进行抽真空,直至满足测试要求;随后沿图2虚线位置,利用电子探针仪的光学系统获取高分辨率的背散射显微图像;并沿虚线位置,从壳层底部至顶部进行微区分析。 因结壳壳层疏松多孔,富含吸湿水,加上制样过程中人为因素的影响,探针结果中氧化物总量往往不足100%,而且相对于原子吸收光谱(AAS)数据,电子探针数据偏大。因此,需对测试数据进行归一化处理,处理过程详见文献。首先,保留氧化物总量大于40%的数据,舍弃氧化物总量小于40%的数据;然后,进行吸湿水校正;最后再归一化处理,求出各组分的相对含量。鉴于实验条件所限,未测量结壳相应壳层结构水含量,采用Frank等所用的吸湿水数据(20%)和元素舍弃原则,去掉Si质量分数超过6.2%的数据点,因它们可能为纯铝硅酸盐。最后确定了237个有效探针数据。 根据钴元素的质量分数估算结壳生长速率时,需具体情况具体分析。Frank等研究表明,当结壳中钴的质量分数0.7%时,采用Manheim以及Manheim和Lane-Bostwick所提出的计算方法: G.R=0.68/wn1.67Co(1)G.R=0.68/wCon1.67(1) 式中,G.R为结壳生长速率,单位为mm/Ma;wnCoCon=wCo×50/wFe+Mn,其中wCo为测定结壳中Co的质量分数,wFe+Mn为测定结壳中Fe和Mn的质量分数之和。 当结壳中钴质量分数0.7%时,采用Puteanus和Halbach提出的计算方法: G.R=1.28/(wCo?0.24)(2)G.R=1.28/(wCo-0.24)(2) 式中,wCo为测定结壳中钴的质量分数。 2 结果 2.1 铁锰系统的基底 CXD05结壳微构造由底部的斑杂构造、中部的柱状(树枝状)构造和顶部的纹层构造组成(图3)。 斑杂构造的特征是壳层以单个鲕状体形式出现,生长无方向性,排列不规则,孔隙度较高,碎屑物质较多(图3a)。另外,还残留大量的生物印模,但已被铁锰物质置换(图3b),它们也可作为铁锰氧化物沉积的基底。 柱状构造占据了结壳的绝大部分,特征是呈放射状,以单个鲕状体为基础,壳层呈扇形逐渐放射性生长,沿生长方向分枝或者形成单个指状柱,可形成多个树丛状簇。柱状构造壳层致密,同一纹层延伸断断续续;柱体间以孔隙或者被碎屑杂质分隔开(图3c)。 纹层构造是在柱状构造之后发育的,其特征是纹层较连续且平行排列,在本结壳中与柱状构造之间呈不整合接触(图3d),表明在