大学化学实验G理论考试复习.docVIP

常见阳离子与阳离子混合试液的鉴定 ：NaCl→白色沉淀 离心 氨水 稀硝酸→白色沉淀 ：HAc →黄色沉淀 ：1、KSCN→血红色 2、→深蓝色沉淀 ：1、→深蓝色沉淀 2、邻二氮菲→橘红色溶液 ：滴氨水至沉淀溶解 丁二肟酮 鲜红色沉淀 ：硝酸 (s) 微热→紫红色 ：加NaOH至灰绿色沉淀溶解成亮绿色溶液 水浴加热→黄色 1、加HAc酸化 →黄色沉淀 2、乙醚 硝酸酸化 乙醚 →乙醚层呈蓝色 ：1、HAc酸化 →红棕色沉淀 2、氨水 四氨合铜络离子 有干扰 ：氨水调PH4-9 茜素磺酸钠→红色沉淀 PH4-5红色配合物 弱碱性的氨性介质中转化为红色絮状沉淀 ：NaOH 双硫腙- 水浴加热→水溶液层呈粉红色或玫瑰红色 层呈棕色 ：HCl 饱和溶液 丙酮→蓝色 乙酸解离度及解离常数的测定 根据电解质溶液理论，弱电解质的解离度α等于该浓度时的摩尔电导率∧m与无限稀释极限摩尔电导率之比 摩尔电导率由电导率求出，它与乙酸溶液浓度及电导率之间的关系为 测电导率按从稀到浓的顺序进行，是为了减小误差。从小的开始测，仪器上残留部分对高浓度的影响小，反之，从高浓度开始测，残留的高浓度会对低浓度时的测定影响较大。 电解质溶液导电特点就是导电时，发生离子的迁移 化学反应速率和活化能的测定 k为反应速率常数，m与n之和是反应级数，Ea为反应的活化能，R为摩尔气体常量，T为热力学温度，A为常数（指前因子或频率因子） 复方氢氧化铝药片中铝、镁含量的测定 与EDTA的螯合反应速度较慢，且无合适的适用PH范围，需采用返滴定法 加定量过量的EDTA标准溶液，并加热溶液以加速配位反应，剩余的EDTA用硫酸铜标准溶液滴定 到达计量点后，稍过量的就与PAN指示剂螯合，溶液由黄色变为紫色 溶液的颜色特别是终点时的变化较复杂，取决于Cu-EDTA、PAN和Cu-PAN的相对含量和浓度 消除的干扰最简便的方法是控制酸度法 MgO用铬黑T作指示剂，以EDTA直接滴定法测定 终点紫红色变为蓝色 【无机拓展】EDTA:乙二胺四乙酸 多基配体 具有六个配位原子 一般与中心原子以1：1的配位比结合 只有可以与金属原子配位 乙二胺四乙酸难溶于水，而乙二胺四乙酸钠易溶，故EDTA标准溶液多用乙二胺四乙酸钠标准溶液配制 因为EDTA与金属离子络合反应放出H+，而在络合滴定中应保持酸度不变，故需加入缓冲溶液稳定溶液的pH值。若溶液酸度太高，由于酸效应，EDTA的络合能力降低，若溶液酸度太低，金属离子可能会发生水解或形成羟基络合物 铬黑T：简称EBT 直接滴定时pH在9-10.5最合适 Mg整个滴定过程中颜色变化为红→紫→蓝 使用指示剂时存在的问题： 1、封闭现象：加三乙醇胺和KCN掩蔽 2、僵化现象：加入有机溶剂或加热以增大其溶解度，从而加快反应速率，使终点变色明显 3、氧化变质现象： 滴定方式： 直接滴定 返滴定 置换滴定 提高配位滴定选择性的方法： 1、控制酸度 掩蔽法：a、配位掩蔽法 利用配位反应降低干扰离子的浓度以消除干扰的方法 三乙醇胺作掩蔽剂 b、氧化还原掩蔽法 c、沉淀掩蔽法 解蔽法 邻二氮菲分光光度法测定铁的含量 亚铁离子在PH=3-9的水溶液中与邻二氮菲生成稳定的橙红色的配合物 该化合物在510nm处有最大吸收，可用来比色测定亚铁的含量 进一步用盐酸羟胺（将铁离子还原为亚铁离子）还原溶液中的高铁离子，可测定体系中总铁的含量，进而求出高铁离子的含量 溶液酸度对显色反应有影响，酸度过高，显色慢，酸度过低则铁离子水解 注意试剂加入的顺序，保持实验条件的一致性 选光源的波长为510nm是因为510nm下，测得的吸光度比较大，作标准曲线的时候斜率比较大，使实验结果更准确 参比溶液是为了消除其除了本身的物质以外的外在影响因素。原则也就是除了需要测定的物质，其余的都要相同 【无机拓展】朗伯-比尔定律 ε为摩尔吸光系数（与入射光的波长、吸光物质的性质、温度等有关） b为样品溶液的厚度cm T为透过率 It为透过光的强度 I0为入射光的强度 若要使吸光度降低为原来的一半，最方便的做法是选用原厚度1/2的比色皿 离子选择性电极测定样品中的氟含量 氟离子选择电极简称氟电极，属于薄膜电极，由对氟离子有响应的LaF3单晶敏感膜制成 使用前用蒸馏水洗至空白电位360mV 当氟电极与饱和甘汞电极插入溶液时， 组成电池Hg｜Hg2Cl2,KCl（饱和）‖测试液（F-）｜氟电极 电池的电动势E在一定条件下与F-活度的对数值呈线性关系 当溶液的总离子强度不变时，离子的活度系数为一定值，则E与F-的浓度的对数值呈直线关系 对游离F-测定体系的PH应保持在5-6.在PH较低时游离F-形成了HF分子或，电极不能响应；PH过高则OH-与LaF3发生反应生成La(OH)3沉积在晶体膜表