物理化学实验报告_2.docVIP

PAGE PAGE 4 电导法测定乙酸乙酯皂化反应的速率常数 一.实验目的 1.掌握电导法测定反应速率常数的原理和方法； 2.了解二级反应的特点，学会用图解计算法求取二级反应的速率常数； 3.用电导法测定乙酸乙酯皂化反应的速率常数，了解反应活化能的测定方法。 二.实验原理 乙酸乙酯皂化是一个二级反应,其反应式为： 反应速率方程为： 在反应过程中,各物质的浓度随时间而变。测定该反应体系组分浓度的方法很多，例如，可用标准酸滴定测出不同时刻OH-离子的浓度。本实验使用电导率仪测量皂化反应进程中体系电导值G随时间的变化，从而达到跟踪反应物浓度随时间变化的目的，进而可求算反应的速率常数。 若反应物和NaOH的初始浓度相同(均设为c)，设反应时间为t时，反应所产生的和的浓度为x，若逆反应可忽略，则反应物和产物的浓度时间的关系为： t=0 c c 0 0 t=t c-x c-x x x t=∞ →0 →0 →c →c 上述二级反应的速率方程可表示为： (1) 积分得： 或 (2) 显然,只要测出反应进程中任意时刻t时的x值，再将已知浓度c代入上式，即可得到反应的速率常数k值. 因反应物是稀水溶液，故可假定全部电离。则溶液中参与导电的离子有Na+、OH-和等，Na+在反应前后浓度不变，OH-的迁移率比的大得多.随着反应时间的增加,OH-不断减少，而不断增加,所以体系的电导值不断下降。在一定范围内，可以认为体系电导值的减少量与的浓度x的增加量成正比，即： t=t x=β(G0 - Gt) (3) t=∞ c=β(G0 - G∞) (4) 式中，G0和Gt分别是溶液起始和t时的电导值， G∞为反应终了时的电导值,β是比例系数。将(3)、(4)代入(2)得： (5) 据上式可知，只要测出G0、G∞和一组Gt值，据(5)式，由对t作图，应得一直线,从其斜率即可求得速率常数k值，k的单位为min-1·mol-1·L。 三.仪器与试剂 DDSJ-308型数字电导率仪 1台 双管电导池 1个 移液管(10 mL) 2支 DJS-1型铂黑电极 1支 洗耳球 1只 NaOH(分析纯) CH3COONa(分析纯) CH3COOC2H5(分析纯) 四.实验步骤 1.开启电导仪电源，预热。 2. G0的测定 (1)将洗净的电导池用0.0100mol/L的NaOH溶液润洗三次后，倒入适量0.0100 mol/L NaOH溶液(以能浸没铂黑电极并高出1cm为宜)。 (2)用电导水洗涤铂黑电极，再用0.0100 mol/L 溶液淋洗,然后插入电导池中。 (3)在室温下测量溶液的电导值，每隔2 min测量一次，共3次，取平均值。 3.G∞的测定 实验测定中，不可能等到t → ∞，且反应也并不完全不可逆，通常将0.01 00mol/L 的CH3COONa溶液的电导值作为G∞，测量方法与G0的测量方法相同。但必须注意，每次更换测量溶液时，须用电导水淋洗电极和电导池，再用被测溶液淋洗三次。 4.Gt的测定 (1)将双管电导池用电导水洗净后烘干，用待测溶液润洗电导池三次。 (2)用移液管量准确取20 mL 0.0200 mol/L NaOH溶液放入洗净并干燥的电导池的A管, 用另一支移液管吸取20 mL 0.0200 mol/L CH3COOC2H5溶液注入电导池的B管中。 (3)将CH3COOC2H5溶液快速倒入A管中，溶液倒入一半时，开始计时，并继续将剩余的溶液全部倒入A管，再将A管中的溶液倒入B管，如此反复几次，使溶液混合均匀，并立即测量溶液的电导值。 (4)记录第一个数据，然后每隔2 min测量一次，直至电导值基本不变为止。 (5)实验结束，关闭电导仪电源，洗净电导池和电极，将电极浸没在蒸馏水中。 5.反映活化能的测定 按上述操作步骤测定另一个温度时的反应速率常数，并按阿仑尼乌斯公式计算活化能。 ln(k2/k1)= 式中k1.k2分别为温度T1,T2时测得的反应速率常数，R是摩尔气体常数，E为反应的活化能。 五.实验数据记录与处理 1、数据记录表 t/min 2 4 6 8 10 12 14 16 Gt/10-4us/cm 6.31 6.29 6.29 6.29 6.28 6.28 6.28 6.27 G0/10-4us/cm 6.