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非离子型含氟聚氨酯表面活性剂的合成 近年来，许多亲水聚合物已发展成一种新型表面活性剂，具有亲水结构和表面活动。这种高聚物表面活性剂在降低表面张力的同时可提高溶液的浓度(具有增稠、乳化、增溶等优良性能因此可应用于日用、化工、医药、食品等领域。但是由于分子量大，分子链长易于缠绕，该类表面活性剂降低表面张力能力较低，提高分子质量将导致表面活性进一步降低。因此，设计和合成具有高表面活性和高分子质量的表面活性剂已成为高分子表面活性剂研究的热点与难点之一。 聚氨酯通常是不溶于水的共聚物，但近年来一些相关研究小组通过改变其分子结构，完成并证明了聚氨酯型表面活性剂具有良好的表面性能。有报道，碳氢聚氨酯型表面活性剂的表面张力可以分别达到53 mN/m、44 mN/m和30 mN/m。该类型的表面活性剂以非离子型表面活性剂居多，非离子型与离子型相比，在水中和有机溶剂中都有较好的溶解性，在溶液中稳定性高，不易受强电解质和酸、碱的影响，与其他类型表面活性剂相容性好，所以常可以很好地混合复配使用，但非离子型的浊点高低会影响其的应用。含氟聚氨酯表面活性剂属于氟碳表面活性剂，其性能优异，具有高表面活性，高耐热稳定性，高化学稳定性和憎水憎油特性，是一种科技含量高、技术水准高、量小面广、附加值高的精细化学品，可用于塑料薄膜、有机玻璃、涂料以及洗涤用品[8～11]。本文以甲苯-2,4-二异氰酸酯(2,4-TDI)、2-甲氧基-3-全氟壬烯氧基丙醇和聚乙二醇为原料进行聚合得到一种水溶性非离子型含氟聚氨酯表面活性剂，并对其表面活性进行了研究。合成路线： 1 实验部分 1.1 高效液相色谱法 甲苯-2,4-二异氰酸酯（2,4-TDI），化学纯，天津元立化工有限公司；聚乙二醇（PEG），上海东南化工厂，相对分子量为200～1500，使用前在80～100℃、真空度在0.09MPa下脱水5～6小时；2-甲氧基-3-全氟壬烯氧基丙醇，含量99.0%，浙江工业大学精细化学研究所；丙酮，分析纯，使用前采用4A分子筛脱水处理；二月桂酸二丁基锡，分析纯，上海试剂一厂；苯胺，分析纯，华东医药公司。磁力搅拌器RETbasic,IKA Works Guangzhou;Waters 515型高效液相色谱，美国Waters公司；AVATAR370 FT-IR型红外光谱仪，美国Thermo Nicolet;RADIAN series 300型表面张力仪，美国Thermo Cahn。 1.2 聚-二丁基多元环烷酸酯的合成 在装有滴液漏斗、温度计、冷凝管、磁子，100 m L四口烧瓶中加入一定化学计量的2-甲氧基-3-全氟壬烯氧基丙醇，2,4-TDI及30 m L丙酮，升温至60℃。回流后将0.01当量的二丁基二月桂酸锡溶于10ml丙酮中，加到烧瓶中。反应约4小时后，称取聚乙二醇溶于20ml丙酮中，从滴液漏斗缓缓滴入烧瓶，滴加约30min，然后继续反应4小时。反应结束后，减压蒸馏除去丙酮。 1.3 样品分析 1.3.1 异氰酸酯的证明 取适量样品用溶剂稀释，加入几滴苯胺摇匀后静置15分钟，若无沉淀，可证明异氰酸酯基反应完全。 1.3.2 紫外分离器a Waters 515高效液相色谱仪(美国Waters公司)，Waters 2996紫外检测器。C18填充色谱柱，柱长200mm，内径4.6mm。检测波长为287nm。流动相为甲醇:水=9:1(V/V)。溶剂为甲醇。进样量2.5μL。流量:1.0 mL/min。数据处理采用面积归一化法。 1.3.3 红外光谱分析 将样品溶于丙酮后的溶液滴在一块KBr压片上，在30℃的真空干燥箱里挥发溶剂，待丙酮挥发完全后，将第二块KBr压片压在干燥的样品上，进行红外光谱分析。 1.3.4 相对分子量m的测定 用凝胶渗透色谱法测定非离子型含氟聚氨酯表面活性剂(FPU-1、FPU-2、FPU-3)的相对分子质量。 1.4 性能试验 1.4.1 张力测试 配制一系列不同浓度的非离子型含氟聚氨酯表面活性剂溶液，用表面张力仪测定样品溶液的表面张力。 1.4.2 溶解样品溶液 称取样品1 g，加入100 mL蒸馏水，摇匀，使样品完全溶解。量取10 mL溶液放入带塞子的试管中，在将试管放入恒温槽中，加热，直至溶液变浑浊，再缓慢降温，记录浑浊消失时的温度，即为浊点。 1.4.3 计算hlb值的值 非离子聚氧乙烯醚的HLB值计算公式：HLB=亲水基团摩尔百分比/5 2 结果与讨论 2.1 工艺条件对合成产品性能的影响 2.1.1 加料方式对产品性能的影响 由于甲苯-2,4-异氰酸酯存在邻位和对位两个异氰酸基团，且对位异氰酸基团活性是邻位的近12倍，当对位反应掉大部分后，邻对位的反应活性趋于一致，故投料顺序是一个重点考虑的因素，实验确定的步骤是先加入TDI和氟醇，反应一段时间后滴加PEG