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硫化氢腐化的影响要素
资料要素
在油气田开发过程中钻柱可能发生的腐化种类中,以硫化氢腐化时资料要素的影响作用最为显着,资料要素中影响钢材抗硫化氢应力腐化性能的主要有资料的显微组织、强度、硬度以及合金元素等等。
⑴显微组织
对应力腐化开裂敏感性按下述次序高升:
铁素体中球状碳化物组织→完整淬火和回火组织→正火和回火组织→正火后组织→淬火后未回火的马氏体组织。
注:马氏体对硫化氢应力腐化开裂和氢致开裂特别敏感,但在其含量较少时,敏感性相对较小,跟着含量的增加,敏感性增大。
强度和硬度
随折服强度的高升,临界应力和折服强度的比值降落,即应力腐化敏感性增添。
资料硬度的提升,对硫化物应力腐化的敏感性提升。资料的断裂大多出此刻硬度大于HRC22(相当于HB200)的状况下,所以,往常HRC22可作为判断钻柱资料能否合适于含硫油气井钻探的标准。
油气开采及加工工业对不昂贵的、可焊性好的钢材的需要,基本上决定了研究的工作方向就是优先研制抗硫化物腐化开裂的低合金高强度钢。
⑶合金元素及热办理
有害元素:Ni、Mn、S、P;有益元素:Cr、Ti
碳(C):增添钢中碳的含量,会提升钢在硫化物中的应力腐化破碎的敏感性。
镍(Ni):提升低合金钢的镍含量,会降低它在含硫化氢溶液中对应力腐化开裂的抵挡力。原由是镍含量的增添,可能形成马氏体相。所以镍在钢中的含量,即便其硬度HRC<22时,也不该当超出1%。含镍钢之所以有较大的应力腐化开裂偏向,是因为镍对阴极过程的进行有较大的影响。在含镍钢中能够察看到最低的阴极过电位,其结果是钢对氢的吸留作用增强,致使金属应力腐化开裂的偏向性提升。
铬(Cr):一般以为在含硫化氢溶液中使用的钢,含铬%~13%是完整可行的,因为它们在热办理后可获得稳固的组织。无论铬含量怎样,被试验钢的稳固性未发
现有差别。也有的文件作者以为,含铬量高时是有益的,以为铬的存在使钢简单
钝化。但应当指出的是,这类成效只有在铬的含量大于11%时才能出现。
钼(Mo):钼含量≤3%时,对钢在硫化氢介质中的承载能力的影响不大。
钛(Ti):钛对低合金钢应力腐化开裂敏感性的影响也近似于钼。试考证明,在硫化氢介质中,含碳量低的钢%)加入钛%Ti),对其稳固性有必定的改良作用。
锰(Mn):锰元素是一种易偏析的元素,研究锰在硫化物腐化开裂过程的作用十分重要。当偏析区Mn、C含量一旦达到必定比率时,在钢材生产和设施焊接过程中,产生出马氏体/贝氏体高强度、低韧性的显微组织,表现出很高的硬度,对设施抗SSCC是不利的。关于碳钢一般限制锰含量小于%。少许的Mn能将硫变成硫化物并以硫化物形式排出,同时钢在脱氧时,使用少许的锰后,也会形成优秀的脱氧组织而起踊跃作用。在石油工业中是制造油管和套管多数采纳含锰量较高的
钢,如我国的36Mn2Si钢。(提升硬度)
硫(S):硫对钢的应力腐化开裂稳固性是有害的。跟着硫含量的增添,钢的稳
定性急剧恶化,主要原由是硫化物夹杂是氢的聚集点,使金属形成出缺点的组织。同时硫也是吸附氢的促使剂。所以,非金属夹杂物特别是硫化物含量的降低、分别化以及球化均能够提升钢(特别是高强度钢)在惹起金属增氢介质中的稳固性。
磷(P):除了形成可惹起钢红脆(热脆)和塑性降低的易熔共晶夹杂物外,还对氢原子从头组合过程(Had+Had→H2↑)起克制作用,使金属增氢成效增添,进而也就会降低钢在酸性的、含硫化氢介质中的稳固性。
⑷冷加工
经冷轧制、冷锻、冷弯或其余制造工艺以及机械咬伤等产生的冷变形,不单使冷变形区的硬度增大,并且还产生一个很大的剩余应力,有时可高达钢材的折服强度,进而致使对SSCC敏感。一般说来钢材跟着冷加工量的增添,硬度增大,SSCC的敏感性增强。
环境要素的影响
⑴硫化氢浓度
从对钢材阳极过程产物的形成来看,硫化氢浓度越高,钢材的失重速度也越快。对应力腐化开裂的影响
高强度钢即便在溶液中硫化氢浓度很低(体积分数为1×10-3mL/L)的状况下还能惹起损坏,硫化氢体积分数为5×10-2~6×10-1mL/L时,能在很短的时间内惹起高强度钢的硫化物应力腐化损坏,但这时硫化氢的浓度对高强度钢的损坏时间已经没有显然的影响了。硫化物应力腐化的下限浓度值与使用资料的强度(硬度)相关。
碳钢在硫化氢体积分数小于5×10-2mL/L时损坏时间都较长。NACEMR0175-88标准以为发生硫化氢应力腐化的极限分压为×10-3MPa(水溶液中H2S浓度约20mg/L),低于此分压不发生硫化氢应力腐化开裂。
⑵pH值对硫化物应力腐化的影响:
随pH的增添,钢材发生硫化物应力腐化的敏感性降落
pH≤6时,硫化物应力腐化很严重;
6<pH≤9时,硫化物应力腐化敏感性开始显着降落,但达到断裂所需的时间仍旧很短;
pH>9时,就极少发生硫化物应力腐化损坏。
⑶温度
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