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黄冈中学化学奥赛培训教程系列（精美 word 版） 有机化学 第一节 有机化学基本概念和烃 1、下列构造式中： ①指出一级、二级、三级碳原子各一个。 ②圈出一级烷基、二级烷基、三级烷基各一个。 CH3CH C3 CH 3 CH C 3 CH 3 3 3 一级烷基 CH CH CH CH CH 2 3 解析：  三级烷基 CH C 2CHCH3 2 CHCH 3 CH 3  ↑ ↑ ↑ 3℃ 2℃ 1℃ 2、已知下列化合物的结构简式为： （1）CH CHClCHClCH （2）CH CHBrCHClF 3 3 3 （3） CH CHClCHCHCH 3 2 3 CH 3 分别用透视式、纽曼式写出其优势构象。 —解析：用透视式和纽曼式表示构象，应选择 C C 间化学键为键轴，其余原子、原子团相当于取代基。这 — 2 3 四个化合物透视式的优势构象为（见图） 其纽曼式的优势构象见图 3 、（ 2000 年广 东省 模拟 题） 用烃 A 分子 式为 C H ， 将其进 行臭 氧化后 ，水 解得 到 HCHO 和 10 16 写出 A，B 的结构。 A 催化加氢后得烃 B，B 化学式为 C H ，分子中有一个六元环，用键线式 10 20 解析：从 A 催化加氢生成的 B 的化学式可推知，原 A 分子中有两个 C=C 键和一个六元环。从水解产物 可知，C 与 C 就是原碳环连接之处 HCHO 的羰基，只能由 C 支链上双键 1 6 3 臭氧化水解生成。所以 A 的结构为 ，B 的结构为 。 4、下列化合物若有顺反异构，写出异构体并用顺、反及 E、Z 名称命名。 5、（河南省 98 年竞赛题）写出符合 C H 的所有共轭二烯烃的异构体，并用 E—Z 命名法命名。 6 10 解析： 6、用化学方法鉴别下列化合物：CH CH CH CH ，CH CH CH=CH ，CH CH C≡CH。 3 2 2 3 3 2 2 3 2 解析：（1）用 Br ，CH CH CH=CH 与 CH CH C≡CH 可褪色，CH CH CH CH 不反应。 2 3 2 2 3 2 3 2 2 3 （2）用[Ag(NH ) ]+溶液，CH CH C≡CH 可生成白色沉淀，CH CH CH=CH 不反应。 3 2 3 2 3 2 2 7、以乙炔或丙炔为原料合成：（1）正丙醇。 （2） 解析：（1）通常制醇可考虑烯的水化，烯烃水化时只能得仲醇，要得伯醇只有用硼氢化反应才行。所以应用 两炔为原料，先催化成烯，再与乙硼烷反应。 CH C≡CH ???H?2 ???? CH CH=CH ???①?B2H?6 ??? CH CH CH OH 3 Pd/CaCO3 ,PbAc 3 2 ② Pd/H 2O2 ,OH- 3 2 2 （2）产物为 4 个碳原子，所以先考虑乙炔的二聚，生成乙烯基乙炔，而炔烃水化可生成羰基。 HC≡CH＋HC≡CH ??NH?4Cl?? HC≡C－CH=CH Cu 2Cl2 2 H2O 8、命名下例脂环烃。 解析：（I）是螺环烃，名称为 5－乙基螺[2·4]庚烷，（II）的名称为 6－甲基双环[3·2·2]壬烷，（III）的名称为 8，8－二甲基双环[3·2·1]辛烷，（IV）的名称为双环[2·2·2]—2，5，7－辛三烷。 9、写出下列化合物的一对构象异构体，指出哪一个是优势构象。 解析：（1）取代基在 1，3 位是一个反式结构应有两种构象（如下图）两个基团，一个处于 a 键另一个处于 e 键，由于大基团处于 e 键较稳定，所以两种构象中 a 为优势构象。 取代基在环的 1，4 位，也是反式结构，也有两种构象，a 式中基团均在 a 键，b 式中基团均在 e 键， 所以 b 式为优势构象。 取代基在环的 1，3 位，是顺式异构体，在 a 式与 b 式两种构象中，b 式为优势构象。 10、将下列各组化合物按取代反应由易到难顺序排列。 解析：（1）组中，甲苯的苯环由于甲基的斥电子效应，电子云密度比普通苯环大，所以更易取代。硝基是强 吸电子在，可降低苯环电子云密度，使苯环难于取代，硝基越多取代越难，所以顺序为 （2）第一类定位基定位效应越强，苯环电子云密度越大越易取代，第二类定位基定位效应越强苯环电子云密度越小，越难取代。所以顺序为 11、将下列化合物硝化，试用箭头表示硝基进入的位置（指主产物）。 CH3 CH3 NHCOCH3 NO2 Cl COOH CH3 CH3 OH  SO3H Br OH Cl NO2 CH3 12、在沥青的气体中存有稠环芳烃，其中一些可视为萘（ A）、芘（B）、蒽并蒽（C）的同系物，同样，原子增加还可以有 D、E 等。 试推测该系列化合物中，碳的最大质量分数。 A＋H 反应可能有多少种产物生