青科大考研高分子物理与化学考研真题讲述.docxVIP

青岛科技大学-春夏之秋 2007 高分子化学部分 一、 填空（每空 1 分，共 20 分） 氯乙烯聚合时选用 AIBN（t1/2=4.8h）和 ABVN（t1/2=0.8h）组成的引发体系， 目的是（1）。 由于氯乙烯聚合时间较 ABVN 半衰期长，后期 ABVN 耗尽，不能持续引发单体聚合，故在引发体系中加入半衰期较长与较短的引发剂，同时保证聚合反应前期与中后期聚合速率相对稳定。 单体能否聚合须从热力学和动力学两方面考虑。在无引发剂和一般温度、压力的条件下，乙烯和丙烯不能聚合，这属于（ 2）问题。而 α-甲基苯乙烯在100℃下不加压力就无法聚合，这属于（3）问题。 在一般温度压力下，由于外界给予的能量不足以使乙烯和丙烯突破能累（达到活化能），故不能聚合，是动力学问题； 由于聚合反应 H0、S0,而聚合反应要使 G0，则反应存在使 G 不大于零的上线温度。对于α-甲基苯乙烯 100℃已经达到或超过其使 G=0 的温度，故在热力学上反应不能进行。 3．已知 M1 和 M2 的 Q1=2.39，e1=-1.05，Q2=0.60，e2=1.20。其中两单体中（4） 的活性大；如两单体分别均聚合，（5）的均聚速率常数 kp 大。 由于 Q1 Q2，故 M1 活性大于M2。 由于活性越大的单体，对应自由基活性越小，故对于均聚速率常数 kp，故M1 小于 M2。 4．以 BuLi 引发 MMA