第五章固溶体课件.pptxVIP

一、固溶体的分类 二、置换型固溶体 三、间隙型固溶体 四、形成固溶体后对晶体性质的影响 五、固溶体的研究方法 第五章 固溶体 将外来组元引入晶体结构，占据主晶相质 点位置一部分或间隙位置一部分，仍保持一个 晶相，这种晶体称为固溶体(即溶质溶解在溶 剂中形成固溶体)，也称为固体溶液。 1 第一节 固溶体的分类 一、根据外来组元在主晶相中所处位置 ，可分 为置换固溶体和间隙固溶体。 二、按外来组元在主晶相中的固溶度，可分为 连续型(无限型)固溶体和有限型固溶体。 2 1 、置换式固溶体，亦称替代固溶体，其溶质原 子位于点阵结点上，替代(置换)了部分溶剂原 子。 金属和金属形成的固溶体都是置换式的。如， Cu-Zn系中的α和η固溶体都是置换式固溶体。 在金属氧化物中，主要发生在金属离子位 置上的置换，如： MgO-CaO ，MgO-CoO ， PbZrO3-PbTiO3 ，Al2O3-Cr2O3等。 C3S的固溶体C54S16MA2.相当于18个Si中有两个被置换。 一、按杂质原子在固溶体中的 位置可分为： 3 2、间隙式固溶体，亦称填隙式固溶体，其溶 质原子位于点阵的间隙中。 金属和非金属元素H 、B 、C 、N等形成 的固溶体都是间隙式的。如：在Fe-C系的α 固 溶体中，碳原子就位于铁原子的BCC点阵的 八面体间隙中。 在无机固体材料中间隙固溶体一般发生 由阴离子或阴离子团所形成的间隙中，只有 阳离子进入间隙。 如C105S35M2A，是C3S形成的间隙固溶体。 4 二、按杂质原子在晶体中的溶解度分 1、有限固溶体 (不连续固溶体、部分互溶 固溶体)，其固溶度小于100%。 两种晶体结构不同或相互取代的离子半 径差别较大，只能生成有限固溶体。如MgO- CaO系统，虽然都是NaCl型结构，但阳离子 半径相差较大， rMg2+=0.80埃， rCa2+=1.00埃， 取代只能到一定限度。 5 2、无限固溶体 (连续固溶体、完全互溶固溶体)， 是由两个(或多个)晶体结构相同的组元形成的，任 一组元的成分范围均为0~100%。 Cu-Ni 系、 Cr-Mo 系、 Mo-W系、 Ti-Zr系等在室温 下都能无限互溶，形成连续固溶体。 MgO-CoO 系统， MgO 、CoO 同属NaCl 型结构， rCo2+=0.80埃， rMg2+=0.80埃，形成无限固溶体，分子式 可写为MgxCo1-xO ，x=0~1； PbTiO3 与PbZrO3 也可形成无限固溶体，分子式写 成： Pb (ZrxTi1-x ) O3 ，为锆钛酸铅压电陶瓷。 广泛应用于电子、无损检测、医疗等技术领域。 6 第二节 置换型固溶体 一、形成置换固溶体的影响因素 1. 原子或离子尺寸的影响 2. 晶体结构类型的影响 3. 离子类型和键性 4. 电价因素 7 1.原子或离子尺寸的影响 以r 1 和r2 分别代表半径大和半径小的溶剂( 主晶相) 或 溶质(杂质)原子(或离子)的半径， n 当 时，溶质与溶剂之间可以形成连 续固溶体。 n 当 时，溶质与溶剂之间只能形成 有限型固溶体， n 当 时，溶质与溶剂之间很难形成 固 溶体或不能形成 固溶体，而容易形成中间相或化合 物。因此Δr愈大，则溶解度愈小。 这是形成连续固溶体的必要条 件，而不是充分必要条件。8 n 在水泥熟料中为防止β-C2S向γ-C2S转 化，就是形成置换形固溶体，添加MgO、 SrO、BaO，使他们形成正硅酸盐。或 添加B2O3、P2O5、Cr2O3为稳定剂，使他 们形成[BO4]、[PO4]、[CrO4]置换 [SiO4]而形成固溶体。 9 2、晶体结构类型的影响 若溶质与溶剂晶体结构类型相同，能形成连 续固溶体，这也是形成连续固溶体的必要条件，而 不是充分必要条件。 NiO-MgO都具有面心立方结构，且Δr15%， 可形成连续固溶体； MgO-CaO 两结构相同，只能形成有限型固溶 体或不形成固溶体。 10 n 又如纯Al2O3和Fe2O3两者的△r为18.4%， 结构为刚玉型，但他们只能形成有限固 溶体。 n 但在复杂构造的石榴子石Ca3Al2(SiO4)3 和Ca3Fe2(SiO4)3 中， Fe3+和Al3+可连续 置换。 n 这就是我们在讲混合材水泥时，其中的 水化产物之一。 11 3、离子类型和键性 化学键性质相近，即取代前后离子周围离子间 键性相近，容易形成固溶体。 4、电价因素 形成固溶体时，离子间可以等价置换也可以不等 价置换。 在硅酸盐晶体中，常发生复合离子的等价置换， 如 Na +