乙烯生产运行与操控—热裂解过程的工艺参数的确定.pptx

课程：有机化工生产运行与操控知识点：原料特性对热裂解反应的影响情境一：乙烯的生产运行与操控任务三：热裂解反应的影响因素裂解温度停留时间原料特性裂解压力影响热裂解反应的影响因素原料特性对反应的影响01族组成0203氢含量原料特性04特性因数05关联指数几种原料裂解结果比较（一）族 组 成－PONA值PONA值：各族烃的质量百分数含量。烷烃P (paraffin)烯烃O (olefin)环烷烃N (naphthene)芳烃A (aromatics)若原料P含量越高， （N+A）量愈小 乙烯收率越 。适用于表征石脑油、轻柴油等轻质馏分油。我国常压轻柴油馏分族组成01族组成02氢含量03原料特性04特性因数05关联指数几种原料裂解结果比较（二）氢 含 量适用于各种原料，用元素分析法测得。氢含量：烷烃 环烷烃 芳烃。含H↑，乙烯收率 。01族组成0203氢含量原料特性04特性因数05关联指数几种原料裂解结果比较（三）特 性 因 素(K)主要用于液体燃料。 K反映了油品的氢饱和程度。 K值以烷烃最高，环烷烃次之，芳烃最低. K↑，乙烯收率 。一般K在9.7~13。 01族组成0203氢含量原料特性04特性因数05关联指数几种原料裂解结果比较（四）关联指数(BMCI值)即美国矿务局关联指数（Bureau of Mines Correlation Index）,简称BMCI。表示油品芳烃的含量。主要用于柴油等重质馏分油。 的BMCI最大； BMCI最小。故：原料中 BMCI ↑，乙烯收率 ，且易 。 BMCI↓，乙烯收率 。01族组成0203氢含量原料特性04特性因数05关联指数几种原料裂解结果比较几种参数的比较 参数名称 适用于评价 何种原料何种原料可获得 较高乙烯产率获得方法族组成PONA值石脑油、轻柴油等烷烃含量高、芳烃含量低分析测定氢含量或碳氢比各种原料都适用氢含量高的或碳氢比低的分析测定特性因素主要用于液体原料特性因素高计算关联指数BMCI柴油等重质油关联指数小计算 几种烃原料的裂解结果比较课程：有机化工生产运行与操控知识点：工艺参数对热裂解反应的影响情境一：乙烯的生产运行与操控任务三：热裂解反应的影响因素裂解温度停留时间原料特性裂解压力影响热裂解反应的影响因素裂解过程的工艺参数——裂解温度1. 裂解温度 温度对产品分布的影响 （1）影响一次产物分布； （2）影响一次反应和二次反应的竞争。 温度对一次产物分布的影响峰值收率（2）温度对一次反应和二次反应竞争的影响 ——热力学和动力学分析一次反应二次反应——热力学 （1）一次反应是吸热反应，升高温度有利。（2）二次反应K比一次反应大，高温不占优势。k2k3碳 ＋ 氢 乙炔二次反应分解k1乙烷 乙烯 一次反应——动力学分析随温度升高，活化能大的反应,其速率增加的更快。故，一次反应Ea﹥二次反应Ea 动力学:提高温度有利于提高一次反应对二次反应的相对速度，因而有利于提高乙烯收率。理论上适宜的裂解温度范围750~900℃。乙烷石脑油轻柴油裂解过程的工艺参数——停留时间2. 停留时间定义：原料从反应开始到达某一转化率时，在反应器中经历的时间，即经过辐射盘管的时间。裂解管式反应器特点： ① 非等温 ② 非等容－体积增大短停留时间有利温度－停留时间效应不同温度-停留时间组合，裂解结果不同。高温-短停留时间 最佳组合石脑油在不同温度下裂解乙烯收率随停留时间的变化温度-停留时间效应对石脑油产物分布关系高温-短停留时间可根据对产品分布的要求和技术经济来选择适宜的T－t组合。 裂解过程的工艺参数——反应压力3. 反应压力——热力学分析生成烯烃的一次反应 △n0烃聚合缩合的二次反应 △n0降低压力 有利于提高乙烯平衡组成 有利于抑制结焦过程——动力学分析 一次反应多是一级反应 烃类聚合和缩合的二次反应多是高于一级的反应 压力 ，一次反应对于二次反应的相对速率 ，一次反应选择性 , 结焦 。如何降压？ ?工业上 加入稀释剂 ,P烃 ↓,常压操作, 从而乙烯量↑。O2O2O2O2O2O2O2O2O2O2O2O2O2O2O2O2O2O2稀释剂目的：降低烃分压 稀释剂种类：水蒸气、氢气、惰性气体 优点：设备在常压或正压操作，安全性高，不会对以后压缩操作增加能耗。水蒸汽作稀释剂的优势 易分离热容量大抑制S腐蚀脱除积碳 各种裂解原料的管式炉裂解的水蒸汽稀释比稀释比＝G水蒸汽／G烃测氢含量较PONA值容易。如果裂解原料在反应区停留时间太短，大部分原料还来不及反应就离开了反应区，原料的转化率很低，这样就增加了未反应原料的分离、回收的能量消耗；原料在反应区停留时间过长，对促进一次反应是有利的，故转化率较高，但二次反应更有时间充分进行，一次反应生成的乙烯大部分都发生二次反应而消失，乙烯