第十三章气相色谱法课件.pptxVIP

基础化学 第2版;第十三章 气相色谱法;学习要点;学习目的 通过本章学习气相色谱法的基本概念、基本理论，掌握物质分离分析的操作技术，为以后学习药物分析等专业课程奠定基础。 知识要求 掌握气相色谱法的基本概念、定量分析方法。 熟悉速率理论、塔板理论；熟悉气相色谱仪的主要构造； 熟悉定性分析方法。 了解固定相和流动相的选择；了解分离条件的选择。 能力要求 学会气相色谱法的操作；学会定量分析计算。;一、气相色谱的分类 1. 按固定相的物态分类;三、气相色谱仪的基本组成及工作流程;载气从高压钢瓶输出后，经减压、稳压、稳流和净化处理，流经气化室，将气态试样带入色谱柱，分离后的组分随载气依次流出色谱柱，进入检测器，检测器将载气中各组分浓度或质量的 变化转换为强弱不同的电信号，放大后得到色谱流出曲线，经色谱工作站进行数据处理和分析。;第二节 基本原理;（一）色谱流出曲线;基本概念;（二）保留值;4．死体积 是不被固定相滞留组分的保留体积，用VM或V0表示。;（三）分配系数和分配比;（一）塔板理论 半经验理论：将色谱分离过程比作蒸馏过程， 将连续的色谱分离过程分割成多次的平衡过程的重复（类似于蒸馏塔塔板上的平衡过程）。 塔板理论的假设： 在每一个平衡过程间隔内，平衡可以迅速 达到； 将载气看作成脉动（间歇）过程； 试样沿色谱柱方向的扩散可忽略； 每次分配的分配系数相同。;色谱柱长：L; 虚拟的塔板间距离：H; 色谱柱的理论塔板数：n; 则三者的关系为： n = L / H 理论塔板数与色谱参数之间的关系为：;练习：某组分通过3m长的色谱柱时，保留时间为6min，峰底 峰宽为30s，已知死时间为1min，试计算组分在色谱柱上的理论塔板数、有效塔板数、理论塔板高度和有效塔板高度。 解：组分在该色谱柱上的理论塔板数为 有效塔板数：理论塔板高度：有效塔板高度：;单位柱长的塔板数越多，表明柱效越高。用不同物质计算可得到不同的理论塔板数。 组分在tM时间内不参与柱内分配。需引入有效塔板数和有效塔板高度：;1.速率方程（范.弟姆特方程式） H = A + B/u + C·u H：理论塔板高度 u：载气的线速度(cm/s) 注：减小A、B、C三项可提高柱效；存在着最佳流速； A、B、C三项各与哪些因素有关？;A-涡流扩散项;B/u -分子扩散项;降低固定相液膜厚度，并增加组分在固定相中的扩散系数， 可以减少传质阻力，提高柱效。;综合考虑的峰间距离和峰宽两方面的因素，常 用分离度作为色谱柱的总分离效能指标。;第三节 色谱柱和检测器;（一）气-液色谱填充柱;（一）检测器类型 浓度型检测器： 测量的是载气中通过检测器组分浓度瞬间的 变化，检测 信号值与组分的浓度成正比。如热导检测器。 质量型检测器： 测量的是载气中某组分进入检测器的速度变 化，即检测信号值与单位时间内进入检测器组分的质量成正比。;（二）检测器的性能指标;3．检测限;（三）常用的检测器;2.电子捕获检测器（ECD） 利用电负性物质捕获电子的能力，通过测定电子流进行检测的浓度型检测器。 其特点：具有选择性高、灵敏度高的特点。;3.氢焰离子化检测(FID) 利用样品组分在氢焰的作 用下，燃烧变成离子，在电场作用下形成离子流（电流），通过测定离子流强度进行检测的检测器。 其特点：灵敏度高，噪音小，死体积小，线性范围宽，但一般只能测定有机物，检测时样品遭到破坏。;4.火焰光度检测器（FPD）是对含硫、含磷化合物具有高选择 性和高灵敏度的检测器，又称硫磷检测器。火焰光度检测器与氢焰检测器联用，可以同时测定硫、磷和含碳有机物。;三、分离条件的选择;（三）柱温的选择;第四节 定性与定量分析方法;（二）利用联用仪器定性;二、定量分析方法;（二）定量计算方法;特点及要求： 外标法不使用校正因子，准 确性较高，操作条件变化对 结果准确性影响较大。 对进样量的准确性控制要求 较高，适用于大批量试样的 快速分析。;3．内标法;内标物要满足以下要求： 试样中不含有该物质； 与被测组分性质比较接近； 不与试样发生化学反应； 出峰位置应位于被测组分附近，且无组分峰影响。 试样配制：准确称取一定量的试样W，加入一定量内标物mS计算式：;4．内标对比法;三、色谱系统适用性试验;（二）分离度(R);四、应用与示例;＝0.55、;思考;学习小结;二、学习方法;