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固体氧化物燃料电池运行的影响因素 固体氧化物电池（sobc）采用固体氧化物作为导电材料，其优点是：（1）高效，环境友好；（2）材料侵蚀和溶液腐蚀；（3）在高工作的条件下，电池产生的高炉气耗可以从50%提高到70%以上。这是目前综合发电效率最高的电池。（4）燃料的范围非常广泛，不仅可以使用b2，还可以直接使用co、天然气（甲烷）、煤炭气化气、碳氢化合物和其他燃料。这类电池最适合于分散式或集中式发电。燃料电池发电系统的优化设计是目前急需解决的问题,而燃料电池本体的模拟又是发电系统模拟的核心。本文以SOFC为对象,对其发电过程进行模拟,以期建立SOFC的本体模型,为SOFC发电系统的优化设计奠定基础。 1 操作机和素事公司的影响因素 1.1 燃料与燃料等sofc混合 燃料电池的工作原理与一般的电池相似,电池的电化学系统由电子导电的阴极和阳极以及离子导电的电解质构成。在阴极与电解质的界面上,氧化剂与外电路的电子结合转化为氧离子;氧离子从固体氧化物电解质产生的空穴中移动到电池的阳极;燃料如氢、一氧化碳等在阳极与氧离子结合,生成水和电子,从而产生电流。通过外部不断供给燃料和氧化剂,可将燃料氧化所释放的能量直接转化为电能和热能,并源源不断地输出。 SOFC在973 K～1 300 K的温度下工作。在高温情况下,燃料如天然气(主要成分CH4)与高温水蒸气可以在电池内部发生重整反应, 生成的CO和H2在阳极与氧离子发生电化学反应产生电能; CO在电池内部可以继续与水蒸气发生水汽转化反应,生成 CO2和H2,生成的氢气可以继续作为电池的反应气体。同时,电池反应产生的高温气体可进行动力回收,进一步产生电能。 SOFC的工作原理见图1,电子由阳极经外电路流向阴极,氧离子经电解质由阴极流向阳极。电池反应见式(1)～式(6)。 重整: CH4+H2O→H2+CO (1) 水汽置换: CO+H2O→H2+CO2(2) 阳极: H2+O2-→H2O+2e-(3) CO+O2-→CO2+2e-(4) 阴极: O2+2e-→O2-(5) 总反应: H2+CO+O2→CO2+H2O (6) 1.2 影响因素 温度、压力、重整反应的H2O/CH4比值等因素都会对SOFC的性能产生影响。 (1) u3000欧姆极化损失 温度对SOFC运行电压的影响可以用式(7)表示。温度升高,欧姆极化损失减小,从而使电压升高。 ΔVT=K·j·(T2-T1) (7) 式中:j为电流密度;K为系数;T为温度。 (2) 压力对sofc运行压力的影响 压力对运行电压的影响可用式(8)表示。由式(8)可见,压力升高,SOFC的运行压力增加。 ΔVp=59lgp2p1(8)ΔVp=59lgp2p1(8) (3) b利用蒸汽过剩 重整反应是强吸热反应,水气置换反应略放热,两个反应都是可逆的。重整反应的化学计量比为H2O/CH4=1,但通常使蒸汽过剩,H2O/CH4=3～5。其目的有两个,一是使水汽置换反应向右进行,减少CO;二是避免碳化反应(2CO=C+CO2),因蒸汽分压较低时,针状或晶须状碳在催化剂Ni微晶上生长,并迅速使催化剂分解。沉积碳和失效催化剂会造成重整反应器部分或全部堵塞,因此应在蒸汽过量的条件下进行重整反应。 (4) 燃料含量对sofc性能的影响 燃料中的杂质如H2S、HCl、NH3等有害物质,对SOFC的性能也产生较大的影响。研究表明,当燃料中的NH3含量小于500 μL/L,HCl的含量小于1 μL/L,H2S的含量小于1 μL/L时,不会导致SOFC的性能衰减。在几种有害物质中,H2S对SOFC性能的影响最大。 2 soft树干模拟 2.1 电池的环境要求 由于电池性能受各种因素如温度压力等的影响,因此必须选择适合的参数作为电池的模拟条件。考虑到实际情况下电池对电极、电解质、密封材料等元件的要求,模拟中将电池的工作温度设定为1 273 K,压力设定为303 975 N/m2。 为简化模拟,对电池本体做了如下假设: (1) 稳态、绝热条件; (2) 燃料采用内部重整; (3) 在1 273 K、303 975 N/m2下工作; (4) 并联连接,连接件的热损失设定为热负荷的0.1%,压力和工质损失忽略不计。 2.2 稳态模拟的计算方法 对于电池内部的电化学反应速率以及各种物质的压力温度分布,目前还没有完善的数学表达式,因此对电池内部的动态模拟非常困难。然而,电池内部必然会发生燃料重整、水汽置换、氧气离解、电解质离子传递以及阳极电化学反应,如果计算出这些过程的反应热和吉布斯自由能的变化,就可以计算出电池的发电量以及电池的发电效率和运行电压等参数。稳态模拟只需知道反应的运行温度、压力、生成物以及反应物的转化率,就可对反应的反应热、焓、吉布斯自由能等