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木材化学性质;5.1 木材的化学组成;5.1.1 木材的主要化学成分;1.纤维素
2.半纤维素
3.木素;5.1.1.1 纤维素(cellulose) ;纤维素微纤丝
葡萄糖单体链
半纤维素
中性果胶
酸性的果胶
糖原蛋白质;5.1.1.2 半纤维素(hemicellulose) ;5.1.1.3 木质素(lignin);1.中间薄层
2.初生壁
3.原生质膜
4.果胶
5.纤维素
6.半纤维素;5.1.2 木材的抽提物; 木材抽提物包括的化学成分组成复杂,经鉴定,已有近800种化合物存在于木材抽提物中,主要有:
(1)脂肪族化合物 包括饱和脂肪酸、不饱和脂肪酸、脂肪、蜡、低聚糖、果胶质、淀粉、蛋白质。
(2)萜烯及萜烯类化合物 包括单萜(松节油等)、倍半萜、树脂酸、植物甾醇等。
(3)芳香族化合物 包括黄酮类化合物、单宁、芪等。
;5.1.3 树木的化学组成;5.1.3.2 树干与树枝化学组成的区别 ;5.1.3.3 树皮的化学组成 ;5.2 木质素;5.2.1.2 木质素的分布 ;5.2.2 木质素的分离 ;5.2.2.1 木质素作为不溶残子渣而分离的方法 ;5.2.2.2 木质素被溶出而分离的方法 ;磨木木质素的制备方法 ;这种分离方法的缺点是,只能得到部分木质素,最大得率约木材天然存在木质素的25%。
在用振动球磨机中磨碎48h后,用对纤维素和半纤维素具有高活力的酶制剂处理,然后分别用96%二氧六环含水溶液和50%二氧六环含水溶液提取,得到纤维素酶木质素(CEL)。
磨木木质素(MWL)和纤维素酶木质素(CEL)是目前分离方法得到的最接近天然木质素的制备物,适宜于做木质素结构研究试样。
但与原本木质素并不相同,因为在分离中木质素大分子已经部分发生碎片化,分离的仍是部分木质素,少量化学反应使木质素中游离酚羟基和α-羰基增加等。
;5.2.3 木质素的结构;5.2.3.1 木质素的元素组成 ;5.2.3.2 结构单元 ; 针叶树木质素以愈创木基结构单元为主,紫丁香基结构单元和对羟苯基结构单元极少。
阔叶树木质素以紫丁香基结构单元和愈创木基结构单元为主,含有少量的对羟苯基结构单元,草类木质素与阔叶树木质素的结构单元组成相似。
结构单元之间的连接方式主要是醚键,约占2/3~3/4,还有碳键约占1/4~1/3,各种键型如图5-3所示。其比例列于表5-6。
; 木质素结构单元的连接方式与比例;5.2.3.3 官能团 ;(3)羰基 木质素结构中存在约6种羰基,其定量通常用盐酸羟胺法,与芳香环共轭的羰基,可用紫外光谱法定量测定,磨木木质素的羰基含量为0.18-0.20/OCH3。
(4)羧基 一般认为木质素中是不存在羧基的,但在磨木木质素中存在0.01-0.02/OCH3。
;5.2.3.4 木质素与糖类连接;5.2.3.5 木质素的结构模型;5.2.4 木质素的物理性质 ;(3)光学性质 木质素结构中没有不对称碳,所以没有光学活性,云杉铜胺木质素的折光率为1.61,表明木质素的芳香族性质。
(4)燃烧热 木质素的燃烧热值是比较高的,如无灰份的云杉盐酸木质素的燃烧热是110kJ/g,硫酸木质素的燃烧热是109.6kJ/g。
(5)溶解度 木质素是一种聚集体,结构中存在许多极性基团,尤其是较多的羟基,造成了很强的分子内和分子间的氢键,因此原本木质素是不溶于任何溶剂的。
分离木质素因发生了缩合或降解,许多物理性质改变了,溶解性质也随之改变,从而有可溶性木质素和不溶性木质素之分。酚羟基和醇羟基的存在,使木质素能在浓的强碱溶液中溶解。碱木质素可溶于稀碱或中性的极性溶剂中,木质素磺酸盐可溶于水中,形成胶体溶液。
;5.2.4.2 热性质 ;5.2.4.3木素的摩尔氏反应与木材的颜色
1.木素的颜色反应可作为鉴定木材组织中或机械纸浆中有无木素存在的参考依据。
2.用摩尔氏反应来区别针、阔叶树材。用1%高锰酸钾溶液处理木材薄片,浸15-20分钟,用蒸馏水冲洗10分钟,最后放入氢氧化氨溶液中观察。
针叶树材显黄色,阔叶树材显红色。
3.木材的材色是由于木素中含有发色基及助色基,以及木材提炼物中含有色素,单宁和树脂类等物质而引起的。
;5.2.5 木素的化学反应简述; 5.木素的乙酰化
木素大分子上有羟基,所以与纤维素分子一样可以乙酰化,因此木材可用乙酰化进行改性处理。
6.木素脱除(制浆)
是指将纤维素与木材其他组分分离。在木素脱除过程中,半纤维素、树脂等也随着分离出来。
把木素从木材中分离,溶解于处理液中,保留纤维素的纤维制得纸浆,木材制
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