现代分析技术核磁共振波谱法详解演示文稿.pptVIP

（3）除X 之外，其余相连的都是C 原子的质子的化学位移（CH3X、 CH2X 、 CHX） 本文档共102页；当前第61页；编辑于星期一\17点42分 本文档共102页；当前第62页；编辑于星期一\17点42分 本文档共102页；当前第63页；编辑于星期一\17点42分 本文档共102页；当前第64页；编辑于星期一\17点42分 本文档共102页；当前第65页；编辑于星期一\17点42分 （4）同碳上有两个以上取代基的亚甲基和次甲基的化学位移 －H：0.17；　　－CH3：0.47　　－CH2R：0.67 Shoolery公式（X— CH2 —Y 或CHXYZ） 本文档共102页；当前第66页；编辑于星期一\17点42分 本文档共102页；当前第67页；编辑于星期一\17点42分 本文档共102页；当前第68页；编辑于星期一\17点42分 2. 不饱和碳－氢的化学位移 “波谱分析法P105公式与例题” 烯氢的化学位移 本文档共102页；当前第69页；编辑于星期一\17点42分 本文档共102页；当前第70页；编辑于星期一\17点42分 本文档共102页；当前第71页；编辑于星期一\17点42分 苯氢的化学位移 本文档共102页；当前第72页；编辑于星期一\17点42分 　　若样品超过这个范围，可通过简单操作画在同一张图纸上，注明实际的化学位移δ值，或表明出界（off set）的数值。 　　个别谱峰很弱，可加以放大。 本文档共102页；当前第29页；编辑于星期一\17点42分 　　若共振峰拥挤不便解析，可以部分加宽，画在同一张图纸的空隙处，并记下加宽的倍数。 　　在60MHz 仪器上测试，扫描宽度250/500即表示上面加宽的一组峰是按全图宽250Hz画图，而下面的原图是按全图宽500Hz画图。 本文档共102页；当前第30页；编辑于星期一\17点42分 1. 化学位移 8.4 NMR谱的信息 2. 氢核的化学位移及影响因素 3. 各类质子的化学位移 本文档共102页；当前第31页；编辑于星期一\17点42分 磁屏蔽效应 感应磁场的磁感应强度（B’）与外磁场的磁感应强度（B0）成正比 核外电子绕核运动而产生感应磁场，使1H核实际受到磁感应强度降低的作用。 1. 化学位移 本文档共102页；当前第32页；编辑于星期一\17点42分 屏蔽常数σ值取决于原子核种类及其在分子中的化学环境。 溶剂效应 相邻基团磁各向异性 抗磁屏蔽项，与s 电子云有关 顺磁屏蔽项，与p、d 电子云有关 若存在p、d 电子云，则 本文档共102页；当前第33页；编辑于星期一\17点42分 　核磁共振谱决定于化合物的分子结构，由核磁共振谱可推测化合物的分子结构。 　某种自旋核共振吸收峰的位置（频率或磁场）随其化学环境不同的变化。 化学位移 　以一合适的化合物作为标准，所测得的频率（或磁感应强度）变化值，即为化学位移。 本文档共102页；当前第34页；编辑于星期一\17点42分 本文档共102页；当前第35页；编辑于星期一\17点42分 　　化学位移的绝对值的测定很难，但其相对值的测定比较容易。 　　在实际测定中。选择一个合适的化合物作为标准，测定其相对的频率（或磁感应强度）变化值来表示化学位移。 　　在测定1H NMR 谱时，最常用的标准为四甲基硅烷〔TMS，(CH3)4Si〕。 　　化学位移与核磁共振谱仪的磁感应强度相关，为了使核磁共振谱的数据统一，化学位移常用样品和标准物质的共振频率之差与所用仪器的频率比值δ来表示。此值很小，通常乘以106。 本文档共102页；当前第36页；编辑于星期一\17点42分 本文档共102页；当前第37页；编辑于星期一\17点42分 2. 氢核的化学位移及影响因素 σd 起决定性作用，影响其s 电子云分布的因素均会影响其化学化学位移。 诱导效应 邻近基团的磁各向异性效应 溶剂效应 氢 键 本文档共102页；当前第38页；编辑于星期一\17点42分 诱导效应 　电负性较大的基团（－OH、－OR、－NO2、－COOR、－CN、卤素等），吸电子能力强，H 核电子云密度减小，屏蔽系数变小，化学位移增大。 本文档共102页；当前第39页；编辑于星期一\17点42分 本文档共102页；当前第40页；编辑于星期一\17点42分 邻近基团的磁各向异性效应 芳环 重键化合物（双键、三键及芳烃化合物）： 羰基与碳－碳双键 叁键 产生去屏蔽效应，则化学位移增大； 增加屏蔽效应，则化学位移减小。 本文档共102页；当前第41页；编辑于星期一\17点42分 芳环 　苯环的抗磁环流引起各向异性，使苯环氢的δ数值较大（ δ 7.25）。 本文档共102页；当前第42页；编辑于星期一\17点42分 本文档共10