安息香辅酶合成_3.pptxVIP

大学之道— 格物致知;实验题目：安息香的辅酶合成;仿生化学 Biomimetic Chemistry;· 活性酶：主体（蛋白质、核酸）+辅酶（有机小分子或无机离子）;酶 化enzymecatalysis的特点;· 1913年L.迈克利斯和L.M.门顿发展了酶的作用和动力学的一般理论。 · 活化能降低，但自由能△G不变，只改变速度而不改变平衡;酶的研究与应用;发现新酶、认识酶的组成及结构（特别是空间结构）是酶研究的基础，利用酶来直接驱动化学反应是重要的研究方面。 但是人们不得不面对的现实是，酶只有在生物体内这个特殊的环境下，才能充分发挥其催化功能，如果将生物活性酶从生物体内分离出 来，其活性就会大大降低，甚至丧失活性。正是基于认识酶并改造酶的原因，人们在寻找提高酶的活性、利用酶的新途径的同时，开展了酶的化学模拟研究。;（1）直接利用酶进行有机化学反应;（2）非水溶剂的酶促反应研究;（3）酶的化学模拟;（4）酶工程;一、实验原理与制备工艺设计;1、合成路线的设计;反应关键：碳负离子产生（受苯环影响受限制） 催化剂：氰化物，噻唑盐（含α-H醛也缩合） 反应介质：醇，用相转移催化剂（氯化四丁基铵等）可在水中进行 其他条件：酸碱性、温度等;辅酶催化剂——维生素B1;TPP在丙酮酸脱羧过程的生化作用;VB1 化安息香反应的机理;碱性条件的控制：碱性条件为必须，但是在氢氧化钠等强碱溶液中噻唑环易开环失效。故需反应前将维生素B1溶液、氢氧化钠溶液冰水浴冷透。滴加氢氧化钠溶液入反应液的同时检测其pH值在8~9之间，不可超过10； 温度控制：维生素B1的稳定性—在酸性条件下稳定，但易吸水，在水溶液中易被空气氧化失效；遇光、强热和Cu、Fe、Mn等金属离子可 加速氧化。开始不必沸腾（即反应液的温度不 超过80℃），后期可适当升高温度至80~90℃。;3、反应装置与条件控制;带控温装置;二、分离纯化工艺设计;芳香醛发生安息香反应的难易