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木质纤维素预处理技术单独某一种预处理方法并非对任何原料 都有较好的效果。目前的木质纤维素预处理方法有很多种，可分为物理法、化学法、物理化学法、 分步组合法和生物法几大类。 1物理方法 物理方法预处理主要是增大比表面积、孔径，降低纤维素的结晶度和聚合度。常用的物 理方法 包括机械粉碎、机械挤出、高能辐射等［1］。 1.1机械粉碎 机械粉碎即将物料切碎、碾磨处理成10 30mm或0.2 2mm的颗粒，比表面积增高，结晶 度、聚合度降低，可及度增加，有利于提高基质浓度和酶解效率，但不能去除木质素及 半纤维素。 粉碎分为干粉碎、湿粉碎，包括球磨、盘磨、辊磨、锤磨、胶体磨、机械挤出等，胶体磨适用湿 物料，而球磨对干、湿物料都适合。 由于粒径与能耗相关，经济性不高，效果单一，故粉碎常与其他方法相互补充 ［2］。研究 表明，甘蔗渣、麦秆经球磨与盘磨粉碎后酶解率及乙醇得率均显著提高；经宽角X射线衍射分析， 球磨主要通过降低结晶度改善酶解，而盘磨则主要依靠去纤维化。机械挤出是一种应用前景良好的 预处理新技术，处理效果受到设备尺寸及参数的影响。物料通过挤出器时在热、混合和剪切作用 下引起物理、化学性质的改变，依靠螺旋挤出转速及温度打破木质纤维结构，引发去纤维化、纤维 化效应，缩短纤维长度，改善了酶对底物的可及性 ［1］。 1.2高能辐射 高能辐射是用高能射线如电子射线、丫射线对原料进行预处理，可使纤维素聚合度下降，降解 为小纤维片段、寡葡聚糖甚至纤维二糖，使结构松散，打破纤维素晶体结构，增加反应活性。 采用丫射线辐照处理秸秆，可使纤维素酶解转化率提高至88.7%。KIM等［3］证明电子束照射确 实能增加纤维素的酶解率：稻秆用80kGy、0.12mA、1MeV的电子束照射后酶解葡萄 糖得率达 52.1%，比直接酶解的22.6%增加近30%。 2化学方法 2.1酸预处理 酸法是研究得最早、最深入的化学预处理方法，分为低温浓酸法和高温稀酸法。低温浓酸（如 72%H2SO4、41%HCI、100%TFA）处理效果通常优于高温稀酸，能溶解大部分纤维素和半纤维 素，但是其毒性、腐蚀性及危害大，需要特殊的防腐反应器，酸回收难度较大，后期中和需消耗大 量的碱，因此应用受到限制［2］。稀酸法是目前较常用而成熟的方法之一，生物质在较高温度（如 140 190C）和低浓度酸（如0.1% 1%硫酸）作用下，可实现较高的反应速率，半纤维素组分几 乎100%除去，纤维素的平均聚合度下降，反应能力增大，酶水解率显著提高，但去除木质素不很 有效。稀酸法因其效果好、污染少成为研究的热点并获得了较大进展，如美国国家可再生能源实验 室（NREL）开发了比较成熟的稀硫酸预处理一酶解发酵工艺并建成了中试装置。稀酸法最大的缺 点是产生副产物如甲酸、乙酸、糠醛、羟甲基糠醛、糖醛酸、己糖酸等，即影响酶解又抑制微生物 生长和发酵。稀酸法可在较高温度 （180C）处理较短时间 （5min）也可在较低温度（120C）处理较长时间（30 90min），温度和酸浓度越剧烈预处理效果 越好，但抑制产物会增加。 CHEN等［4］提出“半纤维素/纤维素分离-分步发酵” （XCFSF）工艺路线，玉米芯经稀硫酸 预处理后木糖得率为78.4%，纤维素回收率为96.81%，水解木糖和纤维素残渣酶解后的糖液 发酵 乙醇，酶解残渣同步糖化发酵（SSF），最终将70.4%的半纤维素和89.77%的纤维素转化为乙醇。 酸可以用硫酸、硝酸、盐酸、磷酸、碳酸等无机酸，也可用乙酸、丙酸、草酸等有机 酸。将蔗渣在 高于160C条件下经稀磷酸预处理，可有效水解半纤维素为单糖，且副反应少⑸。用80%乙酸、 0.92%硝酸在120C处理麦秆20min, 81%的半纤维素和92%的木质素被水解或降解，同时纤维素 结晶度降低，升高温度或增大硝酸浓度会加速纤维素的乙酰化。稀酸法结合新型的反应器如逆流收 缩床，可改善处理效果，得到很高的葡萄糖得率。 2.2碱预处理 碱预处理是用NaOH、Ca(OH)2、NH3等的水溶液脱除木质素和部分半纤维素，有效增加酶 分子对纤维素的可及性，从而显著提高糖化率。碱能破坏木质素结构，溶解木质素，削弱纤维素和 半纤维素之间的氢键及半纤维素和其它组分的酯键，增加空隙率，半纤维素部分溶解、纤维素则因 水化作用而膨胀，结晶度降低。跟酸处理不同，一部分碱与生物质会发生 反应转化为不可回收的盐 而损失掉［1］。NaOH不易回收，成本高且污染环境，而Ca(OH)2预 处理试剂成本低、安全性 高，可通过生成不溶的CaCO3得到回收。碱法可在高温(100 150C)、低浓度下短时间处理，也可 在低温、高浓度下处理较长时间，通常对农业废弃物比对木料更加有效。JEYA等⑹将稻秆按固液 比1 : 4与2%NaOH混合，85C保温1h,酶