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凝固:物质从液态到固态的转变过程。 若凝固后的物质为晶体,则称之 为结晶。 凝固过程影响后续工艺性能、使用性能和寿命。 凝固是相变过程,可为其它相变的研究提供基础。 热分析装置示意图 纯金属的凝固过程 液态金属的凝固过程包括晶核形成和晶核长大两个过程 。 下图所示为液态纯金属在缓慢冷却过程中温度-时间关系曲线,即冷却曲线。 应该指出,过冷度不是一个恒定值,它随金属的性质、纯度、熔液的冷却速度等因素而改变。对于同一种金属,冷却速度愈大,过冷度愈大。 晶核的形成 晶核的形成有两种方式:均匀形核和非均匀形核。 均匀形核是靠自身的结构起伏和能量起伏等条件在均匀的母相中无择优位置,任意地形成核心。这种晶核由母相中的一些原子团直接形成,不受其它外界影响。 非均匀形核是在母相中利用自有的杂质、模壁等异质作为基底,择优形核。这种晶核受杂质等外界影响。 由于非均匀形核所需能量较少,且实际中不可避免地存在杂质等,因此金属凝固时的形核主要为非均匀形核。但非均匀形核的基本原理仍是以均匀形核为基础的,因此先讨论均匀形核。 形核需要: a. 过冷条件 b. 结构起伏 c. 能量起伏 形核率与过冷度的关系曲线 金属结晶的特点 (总结) 综上所述,金属的结晶有如下特点: (1) 必须在过冷条件下进行 (2) r*与σ呈正比,与ΔT成反比 (3) 均匀形核需结构起伏、能量起伏 (4)晶核形成在一定温度下进行,结晶时存在动态过冷 (5)工业生产中液态金属常以非均匀形核方式进行 纯金属的生长形态 (1)正温度梯度(液体中距液固界面越远,温度越高) 粗糙界面:平面状。 光滑界面:台阶状(小平面状)。 (2)负温度梯度(液体中距液固界面越远,温度越低) 粗糙界面:树枝状。 光滑界面:树枝状-多面体—台阶状。 树枝状晶体长大示意图 钢锭中的树枝状晶体 树枝状晶体形貌 Ni-Ta-Mn-Cr合金的树枝状界面 凝固后晶粒大小控制 晶粒大小对材料的性能影响很大,实践证明,材料的屈服强度σS与晶粒直径d符合Hall-Petch公式: σS= ? σ0 + K d?-1/2??????????? ?????? 式中,σ0和K是两个与材料有关的常数。可见,晶粒越细小,材料的强度越高。不仅如此,晶粒细小还可以提高材料的塑性和韧性。 晶粒大小用晶粒度来表示,标准分为8级(见下图);1级最粗,D≈0.25㎜;8级最细,D≈0.02㎜。晶粒细小,材料性能提高。 八级标准晶粒图 控制晶粒大小的措施 根据凝固理论,细化晶粒的途径是提高形核率和抑制晶体的长大速率。为控制结晶后晶粒尺寸,工艺上采取的主要措施有: (1)增加过冷度 (2)形核剂作用(变质处理) (3)振动,搅拌 凝固理论的某些实际应用 一.单向凝固技术 单向凝固技术是根据凝固理论,通过控制散热方向和温度梯度,使凝固从铸件的一端开始,沿陡峭的温度梯度方向逐步进行,从而获得具有方向性的柱状晶或自生复合材料(如共晶合金等)的一种凝固技术。 ???? 单向凝固的技术关键是保持固液界面以平面状向前推进,因此,界面前方的液相必须具有很大的温度梯度。这可以从两个方面采取工艺措施来实现:一是加快对已凝固固相的冷却;二是对未凝固的液相加热,使其保持较高的温度。 ???? 常用的单向凝固方法有:功率降低法,高速凝固法和液态金属冷却法等。下图1为功率降低法原理示意图,图中:1.保温盖,2.感应加热圈,3.玻璃布,4.保温层,5.石墨套,6.模壳,7.冷却结晶器。下图2为单向凝固法生产的叶片组织(a)与普通精密铸造法生产的叶片组织(b)。 图1功率降低法单向凝固示意图 图2 (a)功率降低法生产的叶片组织 (b)普通精铸法生产的叶片组织 二.单晶体的制取 由一个晶粒组成的晶体就是单晶体。 ????制取单晶体的基本原理:保证液体结晶时只形成一个晶核,并由这个晶核长成一个单晶体。 ????下图 为普通铸造叶片(a)、单向凝固生产的叶片(b)和单晶叶片(c)。单晶叶片的高温性能最好,单向凝固叶片次之。 ????制取单晶体的常用方法有:垂直提拉法,尖端形核法,区熔法等。? 三种方法生产的飞机发动机叶片 熔体的纯度非常高,防止非均匀形核; 液体的温度控制在精确的范围内,过冷度很小,可以生长但不足以发生自发形核; 引入一个晶体(晶种),仅让这个晶体在此环境中长大。 三.快速凝固技术 在常规工艺条件下金属凝固时所能达到的冷却速度一般不会超过102℃/s。快速凝
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