高分子化学复习简答题(二)---逐步聚合反应(精).docxVIP

高分子化学复习简答题（二） ---逐步聚合反应 学校名称： 江阴职业技术学院院系名称： 化学纺织工程系 时 间： 2017 年 3 月 10 日 1 1、连锁聚合与逐步聚合的三个主要区别是什么？ 答:（1）增长方式：连锁聚合总是单体与活性种反应，逐步聚合是官能团之间的反应，官能团可以来自于单体、低聚体、多聚体、大分子。 单体转化率：连锁聚合的单体转化率随着反应的进行不断提高，逐步聚合的单体转化率在反应的一开始就接近 100%。 聚合物的分子量：连锁聚合的分子量一般不随时间而变，逐步聚合分子量随时间的增加而增加。 2、从时间～转化率、相对分子质量～转化率关系讨论连锁聚合与逐步聚合间的相互关系与差别。 答：从转化率和时间的关系看：连锁聚合，单体转化率随时间延长而逐渐增加；逐步聚合，反应初期单体消耗大部分，随后单体转化率随时间延长增加缓慢。 从相对分子质量与转化率关系看：连锁聚合，在任何时刻均生成高分子量的聚合物；逐步聚合，反应初期只生成低聚物，随转化率增加，聚合物相对分子质量逐渐增加，高分子量的聚合物需数十小时才能生成。 3、如何用实验测定一未知单体的聚合反应是以逐步聚合还是以连锁聚合机理进行的。 答: 一般可以通过测定聚合物分子质量或单体转化率与反应时间的关系来鉴别。随反应时间的延长, 相对分子质量逐渐增大的聚合反应属逐步聚合反应. 聚合很短时间后相对分子质量就不随反应时间延长而增大的聚合反应属连锁聚合。单体迅速转化, 而转化率基本与聚合时间无关的聚合反应属逐步聚合。 4、举例说明链式聚合与加聚反应、逐步聚合与缩聚反应间的关系与区别。 答：绝大多数烯类单体的加聚反应属于连锁聚合，如聚甲基丙烯酸甲酯的合成、聚苯乙烯的合成，都属于加聚和连锁聚合。但反过来，并不是所有的连锁聚合都是加聚反应，如 3-甲基-1-丁烯的聚合，反应是连锁聚合，但由于发生氢转移，其最终产物不是加聚物，不属于加聚反应。 绝大多数缩聚反应属于逐步聚合反应。如尼龙-6,6 的合成，反过来，不是 2 所有逐步聚合都属缩聚反应，如聚氨酯的合成，属逐步聚合，但产物却是加聚产物。 5、常用的逐步聚合方法有几种？各自的主要特点是什么？ 答：（1）熔融缩聚 优点：生产工艺过程简单，生产成本较低。可连续法生产直接纺丝。聚合设备的生产能力高。 缺点：反应温度高，要求单体和缩聚物在反应温度下不分解，单体配比要求严格；反应物料粘度高，小分子不易脱除。局部过热可能产生副反应，对聚合设备密封性要求高。 适用范围：广泛用于大品种缩聚物，如聚酯、聚酰胺的生产。 溶液缩聚 优点：溶剂存在下可降低反应温度,避免单体和产物分解，反应平稳易控制。可与产生的小分子共沸或与之反应而脱除。聚合物溶液可直接用作产品。 缺点：溶剂可能有毒，易燃，提高了成本。增加了缩聚物分离、精制、溶剂回收等工序。 生产高分子量产品时须将溶剂蒸出后进行熔融缩聚。 适用范围：适用于单体或缩聚物熔融后易分解的产品生产，主要是芳香族聚合物，芳杂环聚合物等的生产。 界面缩聚 优点：反应聚条件缓和，反应是不可逆的。对两种单体的配比要求不严格。缺点：必须使用高活性单体，如酰氯。需要大量溶剂。产品不易精制。 适用范围：适用于气液相、液—液相界面缩聚和芳香族酰氯生产芳酰胺等特种性能聚合物。 6、界面聚合体系的基本组成有哪些?对单体有何要求?水相通常为碱性, 原 3 因何在?聚合速率是化学控制还是扩散控制 ?试举出几种利用界面聚合法进行工业生产的聚合物品种。 答：界面缩聚体系的基本组分有：互不相溶的两种溶剂例如水和 CCl4；两种带活泼基团的单体（通常为二元胺和二酰氯），分别溶于溶剂中，有时还加入表面活性剂（如季铵盐）。 所用单体必须是高活性的含活泼反应基团的双官能团化合物，例如含活泼氢的二元胺或双酚 A 与含活泼氯的己二酰氯或光气（Cl-COCl）等。 水相为碱性是为了中和缩聚生成的 HCl。从这个意义上说，碱性可提高缩聚率，使缩聚成为不可逆反应。 由于含活泼氢官能团和酰氯之间的反应极快，故聚合速率主要取决与二胺和二酰氯扩散至两相界面的扩散速率，因而界面缩聚属扩散控制（物理），为了促进单体在溶剂中的扩散，缩聚反应常在搅拌下进行。 利用界面缩聚进行生产的品种有聚碳酸酯，聚酰胺，聚苯酯和新型聚间苯二甲酰间苯二胺纤维等。 7、界面缩聚的特点是什么? 答:（1） 界面缩聚是不平衡缩聚,需采用高反应活性的单体，反应可在低温下进行,逆反应的速率很低,甚至为 0。属于不平衡缩聚。缩聚中产生的小分子副产物容易除去,不需要熔融缩聚中的真空设备。同时,由于温度较低避免了高温下产物氧化变色降解等不利问题。 反应温度低,相对分子质量高。 反应总速率与体系中单体的总浓度无关,而仅决定于界面处的反应物浓度.只要及时更换界面,就不会影响反应速率。聚合物的相对分子质量与反应