《陶瓷电极材料离子传输性能试验方法》.docxVIP

1 JC/T XXXXX—20XX 陶瓷电极材料离子传输性能试验方法 1 范围 本文件描述了以电化学阻抗谱法（EIS）测定陶瓷电极离子传输性能的试验方法。 本文件适用的陶瓷电极离子传输性能的范围是10-10 cm2/s ~ 10-16 cm2/s。 2 规范性引用文件 下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件， 仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本 文件。 GB/T 3102.5 电学和磁学的量和单位 GB/T 25995 精细陶瓷密度和显气孔率试验方法 3 术语和定义 GB/T 3102.5界定的以及下列术语和定义适用于本文件。 3.1 陶瓷电极 ceramic electrode 电池中输入或输出电流的陶瓷端子，用于离子的传输。 3.2 离子传输性能 ion transport coefficient 陶瓷电极离子传输能力的表征，与电池的充放电性能密切相关，单位为cm2/s。 3.3 电化学阻抗谱 electrochemical impedance spectroscopy (EIS) 将不同频率的小振幅的交流信号应用于电化学系统，测量交流信号电压与电流的比值随正弦波频率 ( ω ) 变化，如图1所示。 2 JC/T XXXXX—20XX 标引符号说明： ω ——频率； Ri ——离子传输电阻； Rct —— 电荷转移电阻； Z —— 阻抗实部； Z —— 阻抗虚部。 图 1 阻抗谱示意图 3.4 等效电路 equivalent circuit 将电化学系统抽象作一个由电阻（R）、恒电位元件（CPE）和电感（L）等基本元件组成的电路 模型，用于阻抗谱的分析，如图2所示。 标引符号说明： Ri ——离子传输电阻； Rct —— 电荷转移电阻。 图 2 等效电路示意图 4 原理 利用电化学阻抗谱法（EIS）对样品进行测试，得到高、低频阻抗曲线。如图1所示，高频区域的阻 抗谱与X轴相交的截距为Ri ，高频区域的阻抗谱为电荷转移电阻Rct 。通过处理低频阻抗谱，可以得到韦 伯系数( σ ) , 按公式（1）计算出离子传输性能（D）。 D = 2A 22σ2 …………………………………………（1） 式中： D ——离子传输性能，单位为平方厘米每秒（cm2/s）； A ——铂浆印刷面积，单位为平方厘米（cm2 ）； R ——气体常数（R= 8.314），单位为焦每摩尔开尔文[J/(mol ·K)]； T ——环境温度，单位为开尔文（K）； n ——转移电荷数（n = 1）； F ——法拉第常数（F= 96500），单位为库仑每摩尔（C/mol）； C ——离子浓度，单位为摩尔每立方厘米（mol/cm3 ）； σ ——韦伯系数。 3 JC/T XXXXX—20XX 5 测试仪器 具有补偿功能的交流阻抗仪。 6 样品 6.1 样品形状尺寸 直径10mm~ 20mm、厚度0.5 mm~ 2 mm的圆片。 6.2 表面粗糙度 样品的表面粗糙度Ra应小于0.2 μm。 6.3 样品制备 通过丝网印刷将陶瓷电极测试样品的两个圆面以铂浆完全覆盖，在两侧的铂浆中分别嵌入一条铂丝 作为导线。先将样品放入干燥箱60 oC干燥2 h，再将样品放入马弗炉中，在900 oC热处理1 h。用万用表确 认铂丝与印刷的铂浆之间的可靠连接。测试样品示意图如图3所示。 a)俯视图 b）侧视图 图 3 测试样品示意图 7 测试 7.1 体积密度 样品的体积密度根据GB/T 25995规定的方法测得。 7.2 电化学阻抗谱 将样品与交流阻抗仪连接，如图4所示。对于不同的电极，应调整交流电压信号的频率范围和振幅， 使测试曲线在高频区域呈半圆形，在低频区域呈直线，如图5所示。 图 4 样品连接示意图 4 JC/T XXXXX—20XX 图 5 测试曲线示例 7.3 测量次数 每个样品测3次，取平均值为测试结果。 8 计算 8.1 离子浓度计算 按公式（2）计算离子浓度： pMC p M ……………………………………………… （2） 式中： C ——离子浓度，单位为摩尔每立方厘米（mol/cm3 ）； ρ ——样品体积密度，单位为克每立方厘米（g/cm3 ）； M ——样品的相对分子质量，单位为克每摩尔（g/mol）。 8.2 韦伯系数 拟合得到低频区域的Z与ω-1/2呈线性关系，如图6所示。 由公式（3）可知图6中直线斜率为韦伯系 数σ。 Z = R ct + Ri + σ负_ 1/ 2 ……………………………………（3） 式中： σ ——韦伯系数； Rct —— 电荷转移电阻