第十二章酮和醛核磁共振谱.pptVIP

?E=h?0 ΔE与磁场强度（Ho）成正比。给处于外磁场的质子辐射一定频率的电磁波，当辐射所提供的能量恰好等于质子两种取向的能量差（ΔE）时，质子就吸收电磁辐射的能量，从低能级跃迁至高能级，这种现象称为核磁共振。 本文档共118页；当前第95页；编辑于星期三\14点17分 (1)ΔE ∝ H0； (2) 1H受到一定频率（ν）的电磁辐射，且提供的能量 =ΔE，则发生共振吸收，产生共振信号。 3．核磁共振谱的表示方法 本文档共118页；当前第96页；编辑于星期三\14点17分 若固定H0，改变v，叫扫频； 若固定v，改变H0，叫扫场。 现在多用扫场方法得到谱图。 核磁共振仪收到信号时，就以吸收能量的强度为纵坐标，磁场强度为横坐标绘出一个吸收峰。由此得到的波谱图就是核磁共振谱。 本文档共118页；当前第97页；编辑于星期三\14点17分 1. 化学位移(δ)的由来 —— 屏蔽效应 若质子的共振磁场强度只与γ(磁旋比)、电磁波磁场强度H0有关，那么，试样中符合共振条件的1H都发生共振，就只产生一个单峰，这对测定化合物的结构是毫无意义的。 实验证明：在相同的频率照射下，化学环境不同的质子将在不同的磁场强度处出现吸收峰。 二、屏蔽效应和化学位移 本文档共118页；当前第98页；编辑于星期三\14点17分 H核在分子中不是完全裸露的，而是被价电子所包围的。因此，在外加磁场作用下，由于核外电子在垂直于外加磁场的平面绕核旋转，从而产生与外加磁场方向相反的感生磁场H 。这样，H核的实际感受到的磁场强度为： 式中：σ为屏蔽常数 本文档共118页；当前第99页；编辑于星期三\14点17分 核外电子对H核产生的这种作用，称为屏蔽效应（又称抗磁屏蔽效应）。 显然，核外电子云密度越大，屏蔽效应越强，要发生共振吸收就势必增加外加磁场强度，共振信号将移向高场区；反之为去屏蔽效应，共振信号将移向低场区。 ) 1 ( H 0 0 0 0 s s + = + = + = H H H H H 实 本文档共118页；当前第100页；编辑于星期三\14点17分 这种由于氢原子在分子中的化学环境不同，因而在不同磁场强度下产生吸收峰，峰与峰之间的差距称为化学位移。因此可以应用不同化学环境中的氢原子产生的不同化学位移值来鉴定有机物的结构。 因此，H核磁共振的条件是： 本文档共118页；当前第101页；编辑于星期三\14点17分 2. 化学位移的表示方法 化学位移值的大小，可采用一个标准化合物为原点，测出峰与原点的距离，就是该峰的化学位移值 。一般采用四甲基硅烷（Me4Si，TMS）为标准物。 即：样品质子吸收峰与标准物质子吸收峰的频率之差与核磁共振仪频率之比。 本文档共118页；当前第102页；编辑于星期三\14点17分 为什么选用TMS作为标准物质? (1)屏蔽效应↑，共振信号在高场区（δ值规定为 0），绝大多数吸收峰均出现在它的左边。 (2)结构对称，是一个单峰。 (3)容易回收（b. p.低），与样品不缔合。 δ是依赖于磁场强度的。不同频率的仪器测出的化学位移值是相同的。 核磁共振仪频率 本文档共118页；当前第103页；编辑于星期三\14点17分 由此可得： 60MHz时乙醚中CH3-的H的δ值为69×106/60×106 =1.15, 60MHz时乙醚中-CH2-的H的δ值为202×106/60×106 =3.37。 100MHz时乙醚中CH3-的H的δ值为115×106/100×106 =1.15, 100MHz时乙醚中-CH2-的H的δ值为337×106/100×106 =3.37 例如，测Et2O时： 用频率60MHz的共振仪测得Δυ，CH3-为69Hz，-CH2-为202Hz。 用频率100MHz的共振仪测得Δυ，CH3-为115Hz，-CH2-为337Hz。 本文档共118页；当前第104页；编辑于星期三\14点17分 本文档共118页；当前第105页；编辑于星期三\14点17分 三、决定质子数目的方法 吸收峰的峰面积，可用自动积分仪对峰面积进行自动积分，画出一个阶梯式的积分曲线。 峰面积的大小与质子数目成正比。 峰面积高度之比 = 质子个数之比。 例如： CH3CH2OCH2CH3有两种H，就有两个共振 峰，其面积比为3 ：2 CH3CH2OH有三种H