氨的合成完整版.ppt

合成氨工业 合成氨工业 任务三 氨的合成 一、热力学基础 二、氨合成催化剂 三、工艺条件的选择 四、氨的分离及合成氨回路流程 五、氨合成塔 （三） 影响平衡氨含量的因素 增加惰性气体含量相当于降低了反应物的分压，对平衡不利，理论上是惰性气体越少越好。 二、氨合成催化剂 组成：Fe3O4(Fe2+/Fe3+?0.5) 促进剂：K2O, CaO, MgO, Al2O3, SiO2 反应的活性组分：金属铁 通常用氢气作还原剂： Fe3O4(s) + 4H2(g) = 3Fe(s) + 4H2O(g) 氨浓度↑，Tm↓ 压力↓ ，Tm↓ 惰气含量↑，Tm ↓ 催化剂活性↑， Tm ↓ 2.压力 （1）从化学平衡和反应速率来看，高压有利。 （2）此外，压力提高，生产能力提高，流程简化。 （3）压力提高，对设备材质、加工要求提高，且高压下，温度升高，使催化剂使用寿命下降。 （4）生产上选择压力的主要依据： 能量消耗=原料气压缩功+循环气压缩功+氨分离冷冻功 总能量消耗在15~30MPa区间相差不大 综合费用=能量消耗+原料费用+设备投资 一般：我国中小型厂20~32MPa；大型厂15~24MPa （1） 氢氮比 生产实践表明：2.8~2.9比较合适。 （2）惰气含量 惰气的存在，对化学平衡和动力学均不利。 但是，维持过低的惰气含量需大量排放循环气。 循环气中惰气含量应根据新鲜气惰气含量、操作压力、催化剂活性等而定。 （3）初始氨含量 进塔气中氨含量越高，氨净值越小，生产能力越低 初始氨含量的高低取决于氨分离方法。 为过分降低冷凝温度而增加氨冷负荷经济上并不可取。 2.合成氨回路流程 流程特点： 采用离心式压缩机，氨合成反应热预热锅炉给水 采用三级氨冷，冷冻系统的液氨亦分三级闪蒸，三种不同压力的氨蒸气分别返回离心式压缩机相应的压缩级中，功耗小。 惰气排放位于压缩机循环段之前，此处惰气含量最高，但氨含量也最高，故回收排放气中的氨。 氨冷凝在压缩机循环段之后进行，可以进一步清除气体中杂质，缺点是循环功耗较大。 （1）冷管式 ①并流三套管式 优点：床层温度分布合理，催化剂生产强度高，操作稳定、可靠。 缺点：结构复杂，冷管分气盒占空间大。还原时升温困难。 （2）冷激式 优点：用冷激气调节温度，方便，结构简单，内件可靠性好，装卸催化剂方便。 缺点：瓶式结构，检修、损坏换件不方便。 合成氨 作业 一、造气 1.烃类蒸气转化为何要采用两段转化流程？ 2. 烃类蒸气转化过程中加压操作的原因和确定操作温度的依据。 3.重油气化有哪两种工艺流程，各自特点如何？ 二、净化 1.变换工序主要任务是什么？为什么要分高温变换和低温变换？ 2.什么是最佳温度?工业生产中，变换反应如何尽量接近最佳温度曲线操作? 3.脱硫的主要方法有哪些？以天然气为原料和以重油为原料，脱硫工序安排的流程顺序有什么不同？ 三、氨的合成 1.根据氨合成反应的特点，简述合成系统平衡组成计算的主要步骤 2.试分析提高平衡氨含量的主要途径。 3.氨合成塔的结构特点是什么？轴向和径向冷激式合成塔各有何特点。 * 一、热力学基础 （一） 化学平衡 1.5H2(g) + 0.5 N2(g) NH3(g) 加压下的化学平衡常数不仅与温度有关，而且与压力和气体组成有关，需改用逸度表示。 （二）平衡氨含量 有了KP，来计算平衡氨含量。设进口氢氮比为3， 代入平衡常数表达式可得： 进气组成已知时，yi可确定，一元二次方程，求解。 从上表可看出：温度↑，yNH3↓；压力↑， yNH3 ↑。 1. 氢氮比的影响 对上式求导，并令其为零得： 解得 r=3，即进料氢氮比为化学计量比时，平衡氨含量最大。但实际考虑到其它因素，适宜的氢氮比为2.9~3.0。 2. 惰性气体含量的影响 综上所述，提高平衡氨含量的途径： 降低温度 提高压力 保持氢氮比为3左右 减少惰气含量 1. 温度 三、工艺条件的选择 最佳温度：400~500℃ 床层中温度最高点称为“热点”，不应超过催化剂的使用温度。到生产后期操作温度应适度提高。 3.空间速度 （1）空速↑，净氨值下降，但生产强度提高。 氨净值：进出塔气氨含量之差 生产强度：单位时间单位体积催化剂的产氨量。 （2）空速↑ 系统阻力提高，循环气量增加；功耗增大； 氨分离冷冻负荷增加； 循环气反应热降低。当单位循环气的反应热降低到一定程度时，合成塔就难以维持“自热”。 （3）30MPa，20000~30000h-1；15MPa，10000h-1 4. 合成塔进