第三章电磁功能玻璃课件.pptxVIP

第3章 电磁功能玻璃 3.1 导电玻璃 3.2 电磁屏蔽用玻璃 3.3 基板玻璃 3.4 磁性玻璃 1 2 电磁功能玻璃在高技术领域中占有重要的地位，是通讯、能源以及生命科 学领域中不可缺少的电子材料和光电子材料(下表)。 n 1884年瓦布尔格(Warburg)用实验证明了玻璃的离子导电性， 于是人们认为一切玻璃都是离子导电的。 n 1950年Kolomiets发现硫属化物玻璃具有半导电性质，人们认识到 有些玻璃是电子导电的。 n 1966年Namikawa和Assara提出无碱BaO•P2O5玻璃是质子导电的 根据导电的机理不同，导电玻璃可分为： 离子导电玻璃、 质子导电玻 璃和电子导电玻璃。 导电玻璃发展简史 导电玻璃分类 3.1 导电玻璃 3 离子导电是以离子为载流子，在外加电场的驱动下，载流子离子 长程迁移贯穿了玻璃体，因而显示其导电作用。 载流子离子通常是以玻璃所含能动度最高的阳离子为主(Na+、 K+等)，在能动度相差很大的情况下，全部电流几乎由一种阳离 子负载。 外加电场对载流子离子施加作用，使原先无定向的离子热运动纳 向电场方向的概率增加。 1. 离子导电玻璃 4 K为电导率； χ为比电导率(Ω-1 •m-1 )， L为材料长度； S为材料截面 积。 电导率K为电阻率R的倒数，比电导率χ是比电阻率 ρ 的倒数。 电导率与温度的关系 电导率：电导率是表示固体材料通过电流的能力，电导率与材料的截 面积成正比，与其长度成反比。 5 Q为电导率， 为每种玻璃的固有常数， σ0 约为J0~J00大-J.m-J； 为电 导激活能，玻璃类型不同，值不同，对于离子电导而言，大致为Q了.\Q ~J了2.2了K1\moI；K 为气体常数。 电导率与温度的关系 在玻璃转变温度以下，体积电阻率的对数与绝对温度的倒数成正比。 6 随碱含量的增加， △Hdc 一直下降，原 因是随着碱离子的引入，引起非桥氧 增加，玻璃结构松弛，碱离子移动所 需克服障碍减小； 随碱离子半径增大， △Hdc增大，因为 随着Li到Cs，半径增大，移动所需克服 的障碍增大，激活能增加。 影响离子电导的因素 l 组成的影响 7 引入离子半径较大的二价离子(Ba 、Pb 、Sr 、Ca等)增大体积 电阻率，因为二价离子的电荷较大，与结构结合强，且占据网络 结构空隙，起到阻碍碱离子迁移的作用，从而电导率变小。 引入半径较小的二价离子(Be 、Mg 、Zn等)，不影响电导率 。 引入三价离子Al 、B等，起到增大电导率的作用。 混合碱效应，当玻璃中一部分碱被其他碱所代替时，即使保持碱 浓度不变，体积电阻也增大3~6个数量级，并在置换分数为0.5时 出现极大值。 影响离子电导的因素 l 第三组分的影响 8 9 10 混合碱效应 11 影响离子电导的因素 l 热历史的影响 一般情况下，淬火玻璃的电导率比退火玻璃大3~7倍。 l 分相的影响 因极冷而抑制分相的玻璃，其电导率比分相玻璃大2个数量级， 是因为极冷玻璃为连续相，而分相玻璃中会出现碱离子的富集，因此 连续相中碱离子的浓度降低，造成整体玻璃电导率的下降。 12 2. 质子导电玻璃 80年代 Y.Abe 质子易于移动 MO.P2O5 电荷载体 氢键键强 质子浓度 为硅酸盐玻璃108 O H 基 团 质 子 13 是桥氧，则氢键弱 氢键(X-O-H•••O-X) 是非桥氧，则氢键强 质子移动、 O-H键的状态和导电激活能的关系 OH 基 ＋ X-O-X 相连 团 14 快质子导电玻璃的制备 l 制备应满足的条件 a. 质子的移动速度尽可能提高。 b. 质子的浓度尽可能高。 c. 玻璃的化学稳定性尽可能高。 l 提高玻璃中质子导电的方法 a. 溶胶－凝胶技术 是制备材料的低温化学合成法。 b. 复合法强化质子导电 采用在基体中加入分散剂的方法来强 化固体的质子电导率。 c. H+注入技术强化质子导电 采用在玻璃中注入H+，通过改 变基体中质子的浓度或相关的结构从而实现快质子导电。 15 电子导电玻璃分类 按照导电机理不同，主要包括硫属化物玻璃和含过渡元素 氧化物玻璃，他们是由电子或空穴为载流子的电子导电玻 璃。其电导率的温度系数与晶体半导体一致均为正值，因 此也称玻璃半导体。 3. 电子导电玻璃 16 从EA到EB 出现裙摆，这里形成了局 部能级； 载流子的迁移率在EC 以上及EV 以下 能级中具有最大值，在EC及EV之间 却很小 能级之差EC-EV (△E) 称为迁移率 隙。 硫属化物玻璃的导电机理 硫属化物玻璃实质上为能带型电子电导，这种玻璃半导体结构 上长程无序，在导带和价带的能带边缘产生能带间隙。 17 硫属化物玻璃电导率 l电导率与杂