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第七章 电化学 第七章 电化学 27.1 用铂电极电解 CuCl 溶液。通过的电流为20A，经过 15min 后，问：⑴在阴极上能析出多少质量的 Cu？⑵在阳极上能析出多少体积的 27℃、100kPa 下的 Cl2(g) ? 2 解：⑴ 阴极反应：Cu2++2e?=Cu 阳极反应：2Cl?=Cl2+2e? 电解反应：Cu2++2Cl?= Cu + Cl2 溶液中通过的电量为： Q=I·t = 20A×15×60s=18000C 由法拉第定律和反应进度知： ? ? Q ? ?n(Cu) ? m(Cu) / M (Cu) zF ? (Cu) ? (Cu) ? m(Cu) ? Q ?? (Cu) ? M (Cu) ? 18000C ? 64g/mol ? 5.969g zF 2 ? 96485.309C/mol ⑵ ??n(Cl ) ? ? 2 ? (Cl ) 2 ?n(Cl 2 ) ? n(Cl 2 ) ? 0 ?? (Cl 2 ) ?? ? 0.0933mol nRT 0.0933? 8.314 ? 300.15 ? V ? ? dm3 p 100 = 2.328dm3 7.3用银电极电解AgNO3 水溶液。通电一段时间后，阴极上有 0.078g 的 Ag(s)析出，阳极区溶液质量23.376g，其中含 AgNO3 0.236g。已知通电前溶液浓 度为 1kg 水中溶有 7.39g 的 AgNO3。求 t(Ag+)和 3t(NO ?)。 3 解：方法一： 阳离子迁出阳极区的物质的量 t ? 发生电极反应的物质的量 电解后阳极区溶液质量 23.376g，其中含 AgNO3 0.236g，设电解前后水量不变，则电解前阳极区AgNO3 的量为： 7.39 ? (23.376 ? 0.236) m(AgNO 3 ) ? g =0.1710g 1000 电解过程阳极反应为：Ag = Ag++e?产生的 Ag+溶入阳 极区。因此迁出阳极区的 Ag+ 的物质的量为： n ? n 迁出 电解前 n +n 电解后 反应 2 第七章 电化学 t(Ag? ) ? n 电解前 n +n 电解后 反应 n (m ? 电解前 m 电解后 m )/M(AgNO ) 3 ?1 反应 ? (0.171 ? 0.236) /169.94 0.078 /107.9 t(NO? ) ? 0.529 3  Ag ?1 ? 0.471 / M(Ag) 方法二： t ? 阴离子迁出阴极区的物质的量 ? 阴离子迁入阳极区的物质的量 发生电极反应的物质的量 发生电极反应的物质的量 n(电解后）? n(电解前） [m m ]/M(AgNO ) t(NO ? ) ? n(反应) ? 电解后 ( 电解前 3 ? ? (0.236 ? 0.171)/169.94 0.078 /107.9 ? 0.529 m 反应) / M(Ag) t(Ag ? ) ? 0.471 7.5已知25℃时0.02mol/dm3KCl 溶液的电导率为 0.2768 S/m。一电导池中充以此溶液，在 25℃时测知其电阻为 453Ω。在同一电导池中盛入同样体积的质量浓度为 0.555g/dm3 的 CaCl2 溶液，测得电阻为1050Ω。计算：⑴电导池系数；⑵CaCl2 溶液的电导率； ⑶CaCl2 溶液的摩尔电导率。 解： A⑴ Q G ? 1 ? ? ? ? A R l K  cell ? K ? ? ? R ? 0.2768S / m? 453? ? 125.39m?1 cell ⑵ ? (CaCl K ) ? ceell ? 125.39m?1  =0.1194S/m 2 R 1050? X ⑶ ? 0.1194S/m ? ? ? ? 0.02388S? m2 m c (0.555 ?103 /110.98)mol ?m?3 mol?1 7.725℃时将电导率为 0.141S/m 的KCl 溶液装入一电导池中，测得其电阻为 525Ω。在同一电导池中 装入 0.1mol/dm3 的 NH4OH 溶液，测得电阻为 2030Ω。利用表 7.3.2 中的数据计算NH4OH 的解离度α 及解离常数 K 。 解：电导池常数为： K ? ? ? R ? 0.141S / m ? 525? ? 74.025m?1 cell ? (NH K 74.025m?1 OH) ? cell ? ? 0.03647S / m 4 R 2030? X 4 第七章 电化学 ? 0.03647S/m ? ? ? ? 3.647 ?10?4 S ? m2 m c 0.1?103 mol ? m?3 mol?1 ?? ? ?? (NH ? ) ? ?? (OH? ) ? (73.4