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羧酸衍生物课件;第十三章 羧酸衍生物 ; 羧酸衍生物得含义 指酰卤、酸酐、酯、酰胺,她们经简单水解后都得到羧酸。 ;羧酸衍生物得命名: ;物态及水溶解性: 酰氯、酸酐:分子间无氢键作用,挥发性强,有刺鼻气味得液体。沸点随着相对分子质量↑而↑。遇水水解。 酯:酯不溶于水。低级酯就是有酯香味得液体。高级脂肪酸得高级脂肪醇酯为固体,俗称“蜡”。 酰胺:分子间氢键作用强,一般为固体,但DMF或DEF为液体,就是常用得非质子性溶剂。低级酰胺可溶于水,随着分子量↑,水溶解度↓。 腈:偶极矩大,低级腈可溶于水,高级腈不溶于水。 沸点:酰卤、酸酐、酯、腈得沸点低于羧酸; 伯酰胺得沸点高于羧酸。;第十三章 羧酸衍生物 ;13、4 羧酸衍生物得化学性质 ;13、4、1???酰基上得亲核取代 (1) 水解 ;例:; (2) 醇解 ;11;(3) 氨解 ;N-未取代得酰胺与胺反应生成N-取代酰胺。例如: ;水解、醇解、氨解得结果就是在HOH、HOR、HNH2等分子中引入酰基,酰氯、酸酐就是常用得酰基化试剂 酯得酰化能力较弱,酰胺得酰化能力最弱,一般不用作酰基化试剂。 ;13、4、2 酰基上得亲核取代反应机理 ;13、4、3 酰基化试剂得相对活性 ;②　L－愈易离去,越有利于第二步反应(消除反应) 酸性:HCl ＞ RCOOH ＞ ROH ＞ NH3 pKa:～2、2 4～5 16～19 34 离去能力:Cl－＞－OCOR＞－OR’ ＞－NH2 ;13、4、4 还原反应 ;用空间位阻较大得氢化铝锂可将羧酸衍生物选择性还原:;(2) 用金属钠-醇还原(Bouveault-Blanc反应) ;(3) Rosenmund还原 ;13、4、5 与Grignard试剂得反应 ;例2:;(2) Grignard试剂与酰氯得反应 ;酰氯与有机镉试剂反应可用来制备酮:;13、4、6 酰氨氮原子上得反应 ;(2) 酰胺脱水 ;(3) Hofmann降解反应 ;13、5 碳酸衍生物 ;碳酸衍生物 ;性质: ;13、5、2 碳酰胺 ;性质: ;(2) 水解 ;(3) 加热反应 ;13、5、3 胍 ;性质: