T_CI 124-2023 草甘膦母液中增甘膦选择性分离回收利用技术规程.docxVIP

ICS 13.030.20 CCS Z05 团 体 标 准 T/CI 124-2023 草甘膦母液中增甘膦选择性分离回收利用技术规程 Technical Rules for Selective Separation and Recovery of Glyphosine from Glyphosate Mother Liquor 2023-09-04 发布 2023-09-04 实施 中国国际科技促进会 发布 目 录 前 言 1 范围 2 规范性引用文件 2 术语及定义 2 工艺流程 3 化学沉淀工艺 3 增甘膦纯化工艺 4 增甘膦干燥工艺 4 产品检验方法与规则 4 8. 1 总则 4 检验样品制备 4 检验样品测试 4 计算 5 标准曲线绘制 5 仪器和设备 6 检验规则与数据记录 6 附录 A (资料性) 增甘膦简介及产品包装与运输条件 8 PAGE PAGE 1 前 言 本文件按照GB/T 20001.6 《标准编写规则 第 6 部分：规程标准》的规定起草。本文件由湖北兴发化工集团股份有限公司提出。 本文件由中国国际科技促进会归口。 本文件的发布机构对于该专利的真实性、有效性和范围无任何立场。 该专利持有人已向本文件的发布机构保证，他愿意同任何申请人在合理且无歧视的条 款和条件下，就专利授权许可进行谈判。该专利持有人的声明已在本文件的发布机构备案。 相关信息可以通过以下联系方式获得： 专利持有人姓名：武汉工程大学 地址：湖北省武汉市洪山区雄楚大道 693 号联系人：余军霞 电话邮箱： yujunxia_1979@163.com 请注意除上述专利外，本文件的某些内容仍可能涉及专利。本文件的发布机构不承担 识别这些专利的责任。 本文件起草单位：湖北兴发化工集团股份有限公司、武汉工程大学、湖北三峡实验室、 湖北泰盛化工有限公司、中国科学院过程工程研究所。 本文件主要起草人：余军霞、李小娣、周如意、彭春雪、肖炘、韩庆文、曾玉娇。 本文件是首次发布。 草甘膦母液中增甘膦选择性分离回收利用技术规程 范围 本文件规定了草甘膦母液中增甘膦回收技术的术语和定义、原料与制备工艺、产品检 验方法和规则等内容。 本文件适用于以甘氨酸法生产草甘膦所排放的含磷污水为原料，选择性分离回收增甘 膦的制备和工艺过程和产品质量控制。含磷污水主要组分为：草甘膦 1.6-2.5%，增甘膦3.8-5.1%，亚磷酸 2.4-2.7%，NaCl 18.6-19.0%。 规范性引用文件 本文件引用下列文件或其中的条款。凡是注明日期的引用文件，仅注日期的版本适用 于本文件。凡是未注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T 12686-2017《草甘膦原药》 GB/T 14642-1993《工业循环冷却水及锅炉水中氟、氯、磷酸根、亚硝酸根、硝酸根和硫酸根的测定 离子色谱法》 GB/T 11905-1989《水质 钙和镁的测定 原子吸收分光光度法》GB/T 20684-2017《草甘膦水剂》 GB/T 6682-2008《分析实验室用水规格和试验方法》 术语及定义 下列术语与定义适用于本文件。 草甘膦母液 (Glyphosate waste liquor) 甘氨酸法生产草甘膦产生的含磷污水。 钙磷比 (Ratio of calcium to phosphorus) 加入沉淀剂氯化钙与草甘膦母液中增甘膦的摩尔比。 增甘膦纯化 (Purification of glyphosine) 将增甘磷钙溶于水，通过树脂吸附去除钙离子，得到增甘膦纯溶液的过程。 喷雾干燥 (Spray drying) 利用雾化器将料液分散为细小的雾滴,并在热干燥介质中迅速蒸发溶剂形成干粉产品的干燥技术。 工艺流程 采用化学沉淀-树脂吸附联合法选择性分离回收草甘膦母液中的增甘膦，主要步骤：1） 化学沉淀，以钙离子作为沉淀剂，通过控制溶液酸度，使增甘膦形成增甘膦钙沉淀物，2） 树脂吸附纯化，将增甘膦钙溶解在一定 pH 的水溶液中，采用阳离子交换树脂去除钙离子， 经浓缩和喷雾干燥后得到增甘膦产品，工艺路线图见图 1。 图 1 草甘膦母液中增甘膦的选择性分离回收工艺流程图 化学沉淀工艺 在 pH 1.0-1.5，反应时间 30 h 条件下，可通过控制投料比实现增甘膦的选择性沉淀分离，具体的分离条件可基于详细实验数据确定。以甘氨酸法生产草甘膦过程中产生的碱 性草甘膦母液为原料，氯化钙为沉淀剂，不同钙磷比条件下增甘膦的参考沉淀率见表 1。氯化钙投料越多，增甘膦沉淀率越高，但是过量钙盐投加会加大废水后续处理难度，也增 加了原料成本。氯化钙最佳投加量应为钙：增甘膦摩尔比 4:1-6:1。 表 1 不同沉淀剂投加量下磷化物的参考沉淀