基于铁镍复合载氧体的煤焦粉化学链气化特性研究.docxVIP

PAGE 2 1 绪论 1.1 研究背景 　　2020年，我国能源消费总量约为49.7亿吨标准煤，实现了控制在50亿吨标准煤的目标；煤炭消费所占比重实现了在58%以内的目标，但仍有56.7% 的占比。在低碳化的背景下，作为支柱型的传统能源行业，煤炭业正在从成熟期向衰退期转变的过程，要实现高质量发展、延长产业发展寿命，提升生产技术水平是煤炭行业的必然选择[1]。同时，我国是世界上最大的能源生产国，也是世界上最　　大的能源消费国，能源安全与清洁发展关系国家经济社会发展的全局性。因此，如何平衡能源安全保障与清洁低碳转型，是我们正面临的新挑战。面对此类问题，首先要加大煤炭的清洁开发利用，二是加快非化石能源的开发利用，三是提升能源全产业链智能化水平，提升能源系统整体效率[2] 。 　　炼焦是以化石能源煤炭为原料，通过干馏技术等手段加工的能源转化产业。煤在隔绝空气的条件下，加热到一定的温度，会发生相应的化学反应与物理反应。当在惰性气氛下，给予高温加热条件（900-1000℃）[3]，煤中的水分会蒸发，并发生热解，挥发分等析出后，形成煤焦。因为经过高温热解，煤焦的挥发分、水分、含硫量均低于煤碳，具有较高的利用价值，是一种值得研究的燃料。图xx 煤热解产物图 　　在我国经济尤其是钢铁、化工等工业的强力拉动下，炼焦行业实现飞速发展。1994 年，我国焦炭产量居世界首位，2018年我国焦炭产量达到4.382亿吨，占世界焦炭产量的67% [4] 。但随着行业发展缺乏监管，技术提升换代不及时，焦炭行业出现的问题愈发严重，产能过剩、发展粗放、环境污染等问题突出，行业已进入深度调整期。面对国民经济发展进入新常态，焦化行业呈现出“三低一高”的特征：低增长、低价格、低效益和高压力，因此把握焦化行业发展的新趋势，探索焦化企业的发展方向与技术创新，对我国焦化行业非常重要 [5] 。 　　化学链气化（Chemical Looping Gasification，CLG）是一种新兴的气化技术，载氧体在高温条件下提供晶格氧代替传统气化方式中的O2与反应物发生反应，通过控制载氧体的添加量调节过氧系数，使生物质、煤粉等反应物得到充分气化，得到以CO与H2为主的合成气，还包括CH4、CO2、含硫、含氮等气体。利用化学链气化技术不仅可以 有效地提高煤炭利用效率，减少SOX、NOX等污染气体的排放，而且可以通过调整反应条件，生成高品质合成气，用于民用燃料、发电厂燃料、工业生产。化学链气化技术的发展应用提高了煤的利用效率。目前，对于生物质的化学链气化研究、煤炭的化学链气化研究较为成熟与全面，但对半焦、焦炭为反应物的化学链气化研究较少，突破焦炭的气化技术能够直接提高对煤炭 的资源利用效率，对解决我国资源利用和环境污染两大难题有重大意义 [6][7] 。图xx化学链气化原理示意图 1.2 化学链气化技术研究进展 1.2.1 载氧体的研究进展 　　显然，载氧体在CLG过程中起着关键作用，因为它提供了氧的来源。实际上，各类载氧体已经被用于CLC、CLG和 CLR工艺中，包括单金属载氧体和复合载氧体。研究人员发现，与Ni、Cu、Mn、Ca、Co、Fe元素相关的载氧体表现出较好的晶格氧转移能力和良好的催化性能。但是，这些金属基的载氧体也存在一些缺点。 　　GUO等人在Ca基载氧体化学链气化研究中采用机械混合浸渍法制备了CaSO4/Bentonite与CaSO4-CaO/Bentonite复合载氧体，研究其催化活性和循环实验中的稳定性。在以煤粉为样品的实验得出CaSO4/Bentonite提高了其碳转化率，但降低了合成气产量；CaSO4-CaO/Bentonite载氧体则提高了合成气产量，并在循环气化10次中表现出较好的稳定性【8】。GAO等人在研究Ca对煤焦气化反应活性协同效应影响中发现，CaO在循环使用过程中对CO2的吸附能力下降，在高温下CaO会出现烧结现象，导致在高温下的协同效应变弱【9】。 　　人们对于Co基载氧体的研究较少，因为它的性能并不理想。Idziak等人通过调研指出，以Co基为载氧体的化学链燃烧实验中燃料转化率并不高，这归因于Co基载氧体的有机碳机械性能较弱。同时，生物长时间暴露于Co环境中会导致生物体功能的重大变化，甚至导致癌症病变【10】。 　　有关于化学链的实验将Cu、Mn、Co的氧化物作为载氧体进行对比。结果显示，氧化铜与其他两种氧化物相比，释放氧的温度较高，即在850℃开始减轻重量，到950℃时质量约下降10%。但氧化铜的氧含量最高，达到了10%，高于Co3O4的7%与Mn2O3的3%。但在N2和空气的还原氧化循环实验中，当循环重复10次时，铜的氧化物的表面积降低了 77 %，高于Mn和Co的样品，表明了CuO在循环过程中容易烧结，热稳定性较差【11】。同