天津大学《物理化学》第五版习题及解答.docxVIP

PAGE PAGE 1 / 144 天津大学《物理化学》第五版 习题及解答 目录 TOC \o 1-1 \h \z \u 第一章气体的pVT 性质 2 第二章热力学第一定律 6 第三章热力学第二定律 24 第四章多组分系统热力学 51 第五章化学平衡 66 第六章相平衡 76 第七章电化学 85 第八章量子力学基础 107 第九章统计热力学初步 111 第十一章化学动力学 117 1.1 物质的体膨胀系数与等温压缩率的定义如下试推出理想气体的，与压力、温度的关系。解：根据理想气体方程第一章气体的 pVT 1.1 物质的体膨胀系数 与等温压缩率 的定义如下 试推出理想气体的 ， 与压力、温度的关系。 解：根据理想气体方程 1.5 两个容积均为 V 的玻璃球泡之间用细管连结，泡内密封着标准状态下的空气。若将其中的一个球加热到 100 °C，另一个球则维持 0 °C，忽略连接细管中气体体积，试求该容器内空气的压力。 标准状态：解：由题给条件知，（1）系统物质总量恒定；（2）两球中压力维持相同。 标准状态： 因此， 1.9 如图所示，一带隔板的容器内，两侧分别有同温同压的氢气与氮气，二者均可视为理想气体。 保持容器内温度恒定时抽去隔板，且隔板本身的体积可忽略不计，试求两种气体混合后的压力。 2 2隔板抽取前后，H 及 N 2 2 2 2隔板抽取后，混合气体中H 及 N 的分压立之比以及它们的分体积各为若干？ 解： （1）等温混合后 2 2 即在上述条件下混合，系统的压力认为 。混合气体中某组分的摩尔体积怎样定义？ 即在上述条件下混合，系统的压力认为 。 根据分体积的定义 对于分压 1.11 室温下一高压釜内有常压的空气，为进行实验时确保安全，采用同样温度的纯氮进行置换，步骤如下：向釜内通氮气直到4 倍于空气的压力，尔后将釜内混合气体排 出直至恢复常压。重复三次。求釜内最后排气至恢复常压时其中气体含氧的摩尔分数。 设第一次充氮气前，系统中氧的摩尔分数为，充氮气后，系统中氧的摩尔分数为解：分析：每次通氮气后至排气恢复至常压p 设第一次充氮气前，系统中氧的摩尔分数为 ，充氮气后，系统中氧的摩尔分数为 ，，则，。重复上面的过程，第 ， ，则， 。重复上面的过程，第 n 。因此 。 其摩尔体积。实验值为。1.13 今有 0 °C，40.530 kPa 的 N2 气 体，分别用理想气体状态方程及van der Waals 其摩尔体积。实验值为 。 解：用理想气体状态方程计算 ，用 MatLab fzero 函数求得该方程的解为用 van der Waals 计算，查表得知，对于N2气（附录七） ，用 MatLab fzero 函数求得该方程的解为 也可以用直接迭代法，，取初值，迭代十次结果25 °C 时饱和了水蒸气的湿乙炔气体（即该混合气体中水蒸气分压力为同温度下水的饱和蒸气 压）总压力为 138.7 kPa，于恒定总压下冷却到 10 °C，使部分水蒸气凝结为水。试求每摩尔干乙炔气在该冷却过程中凝结出水的物质的量。已知 25 °C 及 10 °C 时水的饱和蒸气压分别为 3.17 kPa 及 1.23 kPa 也可以用直接迭代法， ，取初值 ，迭代十次结果 解：该过程图示如下 设系统为理想气体混合物，则 一密闭刚性容器中充满了空气，并有少量的水。但容器于 300 K 条件下大平衡时，容器内压力为 101.325 kPa。若 把该容器移至 373.15 K 的沸水中，试求容器中到达新的平衡时应有的压力。设容器中始终有水存在，且可忽略水的任何体积变化。300 K 时水的饱和蒸气压为 3.567 kPa。 解：将气相看作理想气体，在300 K 时空气的分压为 由于体积不变（忽略水的任何体积变化），373.15 K 时空气的分压为 由于容器中始终有水存在，在373.15 K 时，水的饱和蒸气压为 101.325 kPa，系统中水蒸气的分压为 101.325 kPa，所 以系统的总压 第二章热力学第一定律 态。途经a 先经绝热膨胀到 -28.47 °C，100 kPa，步骤的功；再恒容加热到2.5 始态为 25 °C，200 kPa 的 5 mol 态。途经a 先经绝热膨胀到 -28.47 °C，100 kPa，步骤的功 ；再恒容加热到 压力 200 kPa 压力 200 kPa 的末态，步骤的热 。途径 b 为恒压加热过程。求途径b 的 及 。 对于途径b，其功为 根据热力学第一定律 2.6 4 mol 2.6 4 mol 的某理想气体，温度升高 20 °C，求 的值。 2.10 2 mol 某理想气体，。由始态 100 kPa，50 dm 3，先恒容加热使压力体积。 2.10 2 mol