(1)--Chapter 6材料科学基础.pptVIP

形核功较大，需要达到一定的临界尺寸，所以生长不连续，少见，平均长大速率为： 需要一定的过冷度！ * 6.2.4 长大 c、借螺型位错生长 光滑界面上存在螺位错时，存在台阶，沿台阶侧面进行螺旋铺展。 特点：①连续长大； ②长大速率小； ③有回旋生长蜷线； ④晶须的生长。 借螺型位错长大示意图 * 6.2.4 长大 由于界面上提供的缺陷有限，所以速率小。 螺旋长大的SiC晶体 * 6.2.4 长大 三种不同方式 生长速率的比较 * 6.2.4 长大 6.2.5、结晶动力学及凝固组织 1、结晶动力学 假定均匀形核，等速长大，直到相遇为止： * 以r为下标 reality 以p为下标 phantom * 6.2.5 结晶动力学与凝固组织 * 6.2.5 结晶动力学与凝固组织 * 6.2.5 结晶动力学与凝固组织 约翰逊-梅尔公式 J-M公式 四个假设 形核在整个基体体积中随机、均匀发生; 形核率为常数，不随时间变化; 核心以球形生长，生长速度vg是常数; 孕育期很小，可以忽略。 * 6.2.5 结晶动力学与凝固组织 特点：①具有“S”形曲线； ②具有孕育期； ③随形核率和长大速率的增加，已转变体积分数增大；④长大速率对已转变体积分数的影响远大于形核率对已转变体积分数的影响。 * 6.2.5 结晶动力学与凝固组织 相变速率最大时的转变量 * 6.2.5 结晶动力学与凝固组织 一般相图表示的是一种平衡状态，不论相变多么的慢。 亚(介)稳态：Ostwald阶段 稳定相形成速度很慢，达到平衡需要很长时间，故在形成稳定相之前，先形成自由能较稳定相高的亚稳相。 * 6.1.2 单元系相图 6.2、纯晶体的凝固 物质从液态经冷却转变为固态的过程 从原子不规则排列的液态转变为原子规则排列的晶体状态的过程。 凝固 结晶 S L C A 玻璃化 * 6.2.1、液态结构 长程无序，短程有序，不稳定，瞬息万变。 结构起伏－－能量涨落。 液固结构数据比较见表6.2　 液体中原子间距比固体略大，配位数略小。 温度变化时，液态结构的变化是连续的吗？ 非连续的！ * 6.2.2、晶体凝固的热力学条件 理论凝固温度：Tm * 从图中也可以看出，两线的差值即相变的驱动力。只有TTm时才会凝固。 * 6.2.2 晶体凝固的热力学条件 ?T称为过冷度。实际凝固温度应低于熔点Tm，即需要一定的过冷度。 过冷只是金属结晶的必要条件 * 6.2.2 晶体凝固的热力学条件 6.2.3、形核 凝固过程：形核、长大。直到液相被耗尽 形核分为两类： 均匀形核 Homogeneous nucleation （均质形核、自发形核）：新相晶核是在母相中均匀地生成，即液相中各个区域出现新相晶核的几率都是相同的。 非均匀形核 Heterogeneous nucleation （异质形核、非自发形核）：新相优先在母相中存在的异质处形核，即依附于液相中的杂质或外来表面形核。 实际金属结晶：非均匀形核。 * 1、均匀形核 思考：为什么过冷液体形核要求晶胚具有一定的临界尺寸？ a）晶核形成时的能量变化和临界晶核 设晶胚体积为V，表面积为S，液、固两相单位体积自由能差为ΔGV，单位面积的表面能σ，则系统自由能的总变化为： 晶胚出现 （液→固）→自由能↓←结晶驱动力 新的表面→表面能→自由能↑←结晶阻力 能量变化 液相 核 * 6.2.3 形核 一定温度下，?GV和?为定值 rr*，自由能↑，不稳 rr*，自由能↓，稳定 r*为一临界尺寸。 一定温度下 设过冷液体中出现一个半径为r的球状晶胚，它所引起的自由能变化为： * 6.2.3 形核 r=r* 临界半径 一定温度下 临界形核半径与过冷度的关系： 过冷度越大→临界晶核半径越小！ * 6.2.3 形核 形核功 讨论：r=r*时，?G0 !? 驱动力 阻力 ＜ 阻力的1/3怎么办？ * 6.2.3 形核 液相自身存在的结构起伏和能量起伏！ 能量起伏：体系中每个微小体积所实际具有的能量会偏离体系平均能量水平而瞬时涨落的现象→形核时所需能量的来源。 分析：形成临界晶核时，体积自由能的下降只补偿了表面能的2/3，还有1/3的表面能没有得到补偿，需要另外供给，即需要对形核做功。 过冷度增大，临界形核功显著降低，结晶过程易于进行。 * 6.2.3 形核 b）形核率 单位体积液体内单位时间所形成的晶核数； 原子扩散经过液固界面，到固相形核； 受两个因素的控制 形核功因子 原子扩散的几率因子 Q为越过液固界面的扩散激活能 * 6.2.3 形核 形核率与过冷度的关系 T↓，?T↑， ?G↓，N↑，扩散↓ N达一