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氧化还原反应与电化学 实验目的 掌握电极电势对氧化还原反应的影响 了解氧化型或还原型物质浓度、溶液酸度改变对电极电势的影响。 进一步理解氧化还原反应的可逆性 熟练掌握能斯特方程的应用 实验原理 氧化还原过程也就是电子的转移过程。能斯特（Nernst）方程式 θ??c还原型0.0592V() θ ? ? c 还原型 0.0592V ( ) EEzc氧化型(298K)(298K)lg() E E z c 氧化型 (298K) (298K) lg ( ) 电对的氧化型物质或还原型物质的浓度，是影响其电极电势的重要因素之一，电对在任一离子浓度下的电极电势，可由能斯特方程算出。例如Cu-Zn原电池，若在铜半电池中加入氨水，由于Cu2+和NH3能生成深蓝色的、难解离的四氨合铜（II）配离子[Cu(NH3)4]2+，溶液中的Cu2+浓度就会降低，从而使电极电势降低： Cu2++4NH3=[Cu(NH3)4]2+ (深蓝色) 过氧化氢的氧化还原性(摇摆实验)主要反应方程式: 辅助试剂起到调节（1）、（2）反应速率的作用 已知在酸性介质中元素电势图： 实验仪器与药品 Pb(NO3)2 (0.5mol · L– 1) CuSO4 (0.5mol · L–1) ZnSO4(0.5mol · L–1) 锌片 铅粒 铜片 氨水1:1 A:量取400 ml H2O2(30%)稀释到1000mL； B:称取40g KIO3和量取40mL H2SO4(2 mol · L–1)，稀释到1000mL；（此溶液相当于HIO3溶液） C:（辅助试剂）：称取15.5g丙二酸，3.5g MnSO4·2H2O和0.5g淀粉（先溶于热水）稀释到1000mL。 实验内容 a.电极电势与氧化还原反应的关系 分别在5滴 Pb(NO3)2 (0.5mol · L– 1)和5滴 CuSO4 (0.5mol · L–1)点滴板穴中，各放入一块表面擦净的锌片，观察锌片表面和溶液颜色有无变化？以表面擦净的铅粒（或铅片）代替锌片，分别与ZnSO4(0.5mol · L–1)和CuSO4(0.5mol · L–1)溶液反应，观察有无变化？根据实验结果定性比较Zn、Pb、Cu电极电势的大小。 根据实验结果，说明电极电势与氧化还原反应方向的关系 b.浓度对电极电势及氧化还原反应的影响 在两只30mL的烧杯中，分别注入5mL ZnSO4(0.5mol · L–1)和5mL CuSO4(0.5 mol · L–1)溶液，在ZnSO4中插入锌片，CuSO4中插入铜片，组成两电极。中间以盐桥相通。用导线将锌片和铜片分别与伏特计（或万用表代替）的负极和正极相连，近似测量两极间的电势差。 取出盐桥，在CuSO4溶液中注入1:1氨水（约15滴）至生成的沉淀溶解为止，形成深蓝色溶液，再放入盐桥，观察电池的电势差有何变化？再在ZnSO4溶液中加1:1氨水（约18滴）至生成沉淀完全溶解为止，观察电势差又有何变化？ 利用能斯特方程式解释实验现象。 c. 过氧化氢的氧化还原性(摇摆实验) 往试管中按任意顺序加入A、B、C三种溶液各1mL混合均匀，少许时间溶液由无色变蓝色，又由蓝色变无色，如此反复十余次，最后变为蓝色。 思考题 如何根据电极电势，确定氧化剂或还原剂的相对强弱？ 在CuSO4溶液中加入过量NH3?H2O，其电极电势怎样改变？试解释。