光催化的进展分析.pptx

光 根据光的波长可以将其分为紫外光 、可见光以及红外光 。光的 能量可以用普朗克公式计算 ， 由于紫外光的频率较高 ， 因此其带有 的能量较高。 ε=hν 一些常见光3催.4化材料 的禁带宽度3 6其截止 光催化材料 CeO2（介 孔） TiO2（锐钛 矿） TiO2（金红 石） 禁带宽度 （ eV） 截止波长 （ nm） 2.7 461 3.2 389 3.0 415 WO3 Bi2WO6 BiOBr g-C3N4 CeO2 ZnO 2.8 445 2.8 445 2.6 479 2.7 461 3.2 389 波长 二氧化钛俗称钛白 ， 廉价 、无毒 、性 质稳定 ， 是常用的半导体氧化物 。二氧 化钛在自然条件下常见的晶型有锐钛矿 和金红石两种晶型 。 由于锐钛矿型的二 氧化钛对紫外线有极强的吸收能力 ， 因 而锐钛矿型纳米二氧化钛常被用于紫外 光催化。 二氧化钛 锐钛矿 金红石 虽然在1967年就发现了TiO2可以降解水制氢而且当二氧化钛 中渡Pt后可增加其催化效率 。但后来人们发现当粉末态的氧化 钛加入反应体系时 ， 反应反而不能进行或者效率很低 。直到 1980年Kawai 和 Sakata证实了粉末态的氧化钛可以催化生成 的H2和O2反应生成水 。为了解决这一 问题 ， 人们开始向TiO2 表面包一些有机物 ， 使其在反应过程中被氧化以增加H2 的产 率。 Nature 286, 474 - 476 (31 July 1980) ;doi :10. 1038/286474a0 e- + O2 → O2- O2- + H+ → HO2 · h+ + H2O → ·OH + H+ h+ + O2 → 2·O Jpn. J. Appl. Phys., Vol. 44, No. 12 (1983) d 在 氰 in itial CN- concern tr ation/mmo l 光降解有机物 μmol of CN- reacted 60 1 TiO2 (an a tase) 7.7 illuminat ion time/min semicon ductor powder 60 60 1 1 60 60 Fe2O3 TiO2 0. 1 15.8 1 1 ZnO CdS 9.5 0.6 20世纪90年代 ，Fujishima 等 人发现当二氧化钛附着在二维表 面时 ， 即使在很弱的紫外光照射 下 ， 其催化效率也会很高 。 由此 人们发现了二氧化钛光催化膜 ， 又称光清洁材料 。这种膜可以在 太阳光的照射下自动分解表面的 有机物达到清洁的效果。 A. Fujishima, K. Hashimoto and T. Watanabe : TiO2 Photocatalysis :Fundamentals and Applications (BKC, Tokyo, 1990) 二氧化钛光催化膜 TiO2在紫外光的照射下可以杀死大 肠杆菌 ， 但由于室内紫外光的强度很 弱（几百nW/m2 ）使其在室内杀死细 菌的效率大大降低 ， 这也因此限制了 其应用 。 1998年Sunada等人发现当在 TiO2表面包覆Cu或者Ag时 ， 可大大增 加其杀死细菌的效率。 ENVIRONMENTAL SCIENCE TECHNOLOGY / VOL. 32, NO. 5, 1998 光催化杀菌 首先TiO2在紫外光照射下产生的活性反应组分攻击细菌外层的膜 ， 然 后Cu2+进入细菌内部并杀死细菌（TiO2 中的铜有Cu0 、Cu+ 1和Cu+2） 。 ENVIRONMENTAL SCIENCE TECHNOLOGY / VOL. 32, NO. 5, 1998 Changes in CA of TiO2 surface (a) under UV irradiation and (b) in the dark. R. Wang, K. Hashimoto A. Fujishima, M. Chikuni, E. Kojima, A.Kitamura, M. Shimohigo shi and T. Watanabe : Nature 388 (1995) 1997年R. Wang等人偶然发现TiO2在经过紫外线照射后 ， 其亲水性变强 。一般 认为这种亲水性的变化与TiO2有有机物的减少有关。 光致亲水性 太阳光中紫外光所占的能量仅为5% ， 而纯的二氧化钛仅能吸收紫外光 ， 因此 限制了其应用 。为了解决这些问题 ， 近 年来许多改性手段被应用于二氧化钛的 改性 ， 以增加其光谱的吸收范围。 二氧化钛的改性 Photo catalytic degr