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第七章化学反应与能量
第41 讲 常 考 新 型 化 学 电 源
复习目标
1.知道常考新型化学电源的类型及考查方式。
2.会分析新型化学电源的工作原理,能正确书写新型化学电源
的电极反应式。
内容索引
类型一 锂: 电池与锂离子电池
类型二 微生物燃料电池
类型三 物质循环转化型电池
类型四 浓差电池
真题演练 明确考向
类型一锂电池与锂离子电池
归纳 整合
专项 突破
1.锂电池
负极材料: 金属锂或锂合金 →负极反应均为Li-e-=Li +
→负极生成的Li+经过电解质定向移动到正极。
非水电解质溶液
归纳整合
先介绍一下比较公认的摇 椅 理 论
一、摇椅理论:
锂离子电池的充放电过程,就是Li+的嵌入和脱嵌过程。
简单说,锂离子电池就是依靠Li+在正极和负极之间移动来实现充、放电 的二次电池。
2.锂离子二次电池
归纳整合
一、摇椅理论:
1.反应机理
以锂离子电池反应为例:
放电:
负极: LiC₆ -e-- Li+ =C₆
正极: CoO₂+Li++e-=LiCoO₂
→放电时,负极Li+ 浓度大, Li+ 从负极脱嵌,经电解质向正极扩散并嵌入 正极。负极的e- 同时释放通过外电路,经过用电器到达正极与Li+复合。
Li+和e-寄居在在电极材料的空隙中。回正极的Li+越多,流经外电路的电 子越多(放电越多)。
一、摇椅理论:
1.反应机理 锂离子电池实际上是一种锂离子浓差电池。
以锂离子电池反应为例: 充电:
阴 极 :C₆+e-+ Li+ =LiC₆
阳极: LiCoO₂-e-=CoO₂+Li +
→充电时,在电场的驱动下Li+ 从正极材料中脱嵌,经过电解质, 嵌入 到负极材料石墨的微孔中, 负极处于富锂态,正极处于贫锂态。同时 电子的补偿电荷从外电路供给到碳负极,保证两极的电荷平衡, 嵌入 的Li+越多,补偿的电子越多(充电越多)。
可见,锂离子电池工作原理是通过Li+ 的定向移动(同时伴随补
偿电荷的定向移动)实现的,并没有发生氧化还原反应
这种充放电时Li+往返的嵌入和脱嵌过程好像摇椅一样摇来摇去,
故锂离子电池又称为“摇椅电池”。
放电:
负 极 :LiC₆-e--Li+=C₆
正 极 :CoO₂+Li++e-=LiCoO₂
充电:
阴极: C₆+e-+Li+=LiC₆
阳 极 :LiCoO₂-e-=CoO₂+Li+
负极
瓦嵌
负极
正极
正极
一、摇椅理论:
2.客观局限
①目前关于锂离子电池工作机理的研究还不成熟,较公认的上面的“摇
椅理论”,但“摇椅理论”在解释锂离子电池的某些问题时十分棘手。
②根据摇椅理论,锂离子电池工作原理不是通过传统氧化还原反应来实
现电子转移, 或者认为并没有发生氧化还原反应,而是通过Li+的定向 移动(同时伴随补偿电荷的定向移动)实现的。放电时,负极失Li+ 同时 失电子,正极得Li+ 同时得电子。
二、成语说锂电
(一)寄人篱下:篱指电极材料。
1.电极材料 :由可以嵌入与脱嵌Li+的物质组成,当成Li+载体。
①负极:主要使用能嵌入与脱嵌Li+的碳素材料,如石墨
石墨是层状结构,它有很多微孔,锂离子可以嵌入到碳层的微孔中, 写作LiC₆ 或Li,C₆。
②正极:使用能嵌入与脱嵌Li+的过渡金属氧化物,如CoO₂ 、MnO₂ 。
2.Li+和e-寄居在在电极材料的空隙中,寄人篱下
二、成语说锂电
(二)貌合神离
Li+ 和e-虽然都寄居在电极材料的空隙中,但e-并没有被Li+捕获
即没有发生Li++e-=Li 过程 如果发生将生成固体锂,流动性很差
那么,Li+和e- 都填充在哪里?
Li+填充在碳层之间没问题,那么e-呢 ?
→我们知道,石墨是层状结构,每个碳原子3个电子采用sp²杂化,每个 碳原子还有一个与碳环平面垂直的未参与杂化的2p轨道,形成一个大π 键,未杂化的单e-可自由移动,以自由电子的形态在大π键中移动,类
似于电子气。
当充电时,随着Li+嵌入石墨中,补偿的e- 加入到大π键轨道的电子气中。
二、成语说锂电
(三)分道扬镳殊途同归
当锂离子电池开始工作时,负极Li+浓度大,Li+ 从负极脱嵌,经电解
质(内电路)向正极扩散并嵌入正极。负极的电子同时释放通过外电路
嵌入正极, 殊途同归
嵌入的Li+和e-的也并未发生Li++e-=Li 过程,依旧貌合神离!
二、成语说锂电
(四)去伪存真
摇椅理论只是静态的把两极材料看成Li+的载体或看作盛放Li+的笼子
Li+化合价并没有发生变化,不参与电极反应,这只是对锂离子电池 工作原理简单化或形象化的处理,实则不然。
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