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配位化学习题 命名下列配合物的配离子(任选 4 个) (1)(NH ) [SbCl ]; (2) [Co(en) ] Cl ; 4 3 6 3 3 (3)[Co(NO ) ]3-; (4)[Cr(H O) Br ] Br·2H O; 2 6 2 4 2 2 (5) [Cr(Py) (H O) Cl ] ; (6)NH [Cr(SCN) (NH ) ] 2 2 3 4 4 3 2 答案：(1) 六氯合锑(III)酸铵; (2) 三氯化三(乙二胺)合钴(III); (3)六硝基合钴(III)配阴离子; 二水合溴化二溴·四水合铬(III); (5)三氯·水·二吡啶合铬(III); (6)四硫氰根·二氨合铬(III)酸铵 根据下列配合物和配离子的名称写出其化学式(任选 4 个) (1)四氯合铂(II)酸六氨合铂(II); (2)四氢合铝(III)酸锂; (3)氯化二氯·四水合钴(III)；(4)羟基·水·草酸根·乙二胺 合铬(III)； 氯·硝基·四氨合钴(III)配阳离子；(6)二氨·草酸根合镍(II) 答案： 叙述化学热力学和化学动力学对无机合成的指导作用。 避免和减少合成工作的盲目性，必须掌握化学热力学和化学动力学。 1 化学热力学作用： 1）能否发生，2）极限如何。 化学动力学作用： 1）反应速度。反应有多快，2）反应机理。如何进行反应， 理论指导 通过热力学和动力学的分析，预测能否反应和反应多快，制定相应的实验方案度。 根据学习经验，说明配合物合成后需要进行的表征手段有那些？ 答案：(1) 熔点的测定；(2)红外光谱；(3)元素分析；(4) 核磁共振；(5)差热及热重分析；(6)X-射线粉末衍射; (7)扫描电子显微镜; (8)透射电子显微镜; (9)气体吸附实验分析。 有两种钴(III)配合物组成均为 Co(NH ) Cl(SO ),但分别只与 3 5 4 AgNO 3 和BaCl 2 发生沉淀反应。写出两个配合物的化学结构式，并指出 他们属于哪一类异构现象？ 答案：前者与 AgNO 3 反应生成 AgCl 沉淀者，Cl-为外界，化学结 构式为[CoSO (NH ) ] Cl; 能与 BaCl 反应生成 BaSO 沉淀者外界为 4 3 5 2 4 SO2- ，化学结构式为[CoCl(NH ) ] SO ，二个配合物之间属解离异构关 4 3 5 4 系。 向 Hg2+溶液中加入 KI 溶液时有红色 HgI 2 生成，继续加入过量 的 KI 溶液时 HgI 2 溶解得无色的 HgI2- 4 配离子。请说明 HgI 2 有颜色而 HgI2- 4 无色的原因。 答案：Hg2+电子构型为 5d10，HgI2- 4 配离子中，电子没有 d-d 跃迁。 由于 Hg2+与 I-靠配位键结合，键较弱，电荷跃迁较难，因而 HgI2- 无 4 色。 HgI 2 中，Hg 与 I 靠共价键结合，Hg2+强的极化能力和 I-较大的变 形性使电荷跃迁很容易进行，因而HgI 2 有较深的颜色。 在 1dm3 6.0 mol/dm3 的氨水中加入 0.01mol 固体CuSO 4 溶解后， 在此溶液中再加入 0.01mol 固体 NaOH,是否会有 Cu(OH) 2 沉淀生成？ {KΦ 〔Cu(NH )2+ 〕=2.09×1013，KΦ 〔Cu(OH) 〕=2.2×10-20}. 稳 3 4 sp 2 已知 EΦ(Au+/Au)=1.69V, KΦ 〔Au(CN)- 稳 2 〕=2×1038 ， 试求 EΦ(Au(CN)- /Au)=？ 2 9. 已知 EΦ(Fe3+/Fe2+)=0.77V, EΦ(Sn4+/ Sn2+)=0.15V, KΦ 稳 (Fe3+F3- )=1.1×1012.通过计算说明下列氧化还原反应能否发生，若能 6 发生写出其化学反应式。(设有关物质的浓度为 1.0 mol/dm3) 向FeCl 3 溶液中加入NaF,然后再加SnCl 2。 向Fe(SCN)2- 溶液中加入 SnCl 。{ KΦ 〔Fe(SCN)2- 〕=2.6×106} 5 2 稳 5 向 Fe(SCN)2- 溶液中加入KI。{ KΦ(I /I-)=0.54V} 5 2