聚电解质溶液.pptVIP

3.5 聚电解质溶液 一、聚电解质的特点 1、概念 在侧链中有许多可电离的离子性基团的高分子称为聚电解质。 其实质就是大分子的酸类(如聚丙烯酸)和碱类(如聚乙烯基吡啶)及其盐。 聚电解质（如聚丙烯酸）溶于水中会离解成高分子离子(阴离子－COO﹣)和相同数量的低分子离子（氢离子)，称为抗衡离子。 高分子离子分为聚阳离子、聚阴离子和两性高分子电解质。 聚电解质具有特殊的粘度性质。 聚电解质的溶液性质与所用溶剂关系很大。若用非离子化溶剂，其溶液性质与普通高分子相似；但在离子化溶剂中，其溶液性质与普通高分子不同。 1、稀溶液 浓度↓， 电离度↑，由于聚电质链上的基团都带有相同的电荷，发生静电相斥作用，导致线团扩张度 ↑ ，链伸展，故η ↑↑； 2、加入强电解质时， η↓。原因：加入强电解质后，溶液中离子强度↑ ，由于同离子效应，聚电解质的电离作用↓，分子链重新卷曲，故η↓。 3.6.1 聚合物的增塑 为了改进某些聚合物的柔软性能，或为加工成型的需要，在聚合物中加入高沸点，低挥发性并能与聚合物混溶的小分子液体或低熔点的固体。这种作用称之为增塑，所用的小分子物质被称为增塑剂。 作用：1）降低聚合物的玻璃化温度Tg、脆化温度和粘流温度Tf ；2）改善成型加工时树脂的流动性、即降低粘度；3）提高制品的柔韧性和耐寒性，使制品可在较低的温度下使用；4）提高制品的冲击强度和断裂伸长率。 例如： 聚氯乙烯：热分解温度Td与流动温度Tf非常接近，加入30～50％的增塑剂(如邻苯二甲酸二辛酯)后流动温度Tf明显下降，成型温度降低，避免了热降解。玻璃化温度Tg自80℃降至室温以下，弹性大大增加，从而改善了制件的耐寒、抗冲击等性能，使聚氯乙烯能制成柔软的薄膜、胶管、电线包皮和人造革制品。 利用外加增塑剂来改进聚合物成型加工及使用性能的方法通常称为外增塑。对有些聚合物如一些结晶性聚合物和极性较强的聚合物，外增塑效果不好，可采用化学方法进行增塑，即在高分子链上引入其它取代基或支链，使结构破坏，链间相互作用降低，分子链变柔，易于活动，这种方法称为内增塑。 1、非极性增塑剂－非极性聚合物体系 主要靠增塑剂的“隔离作用”：增塑剂通过插入到高分子链间，增加高分子间距来降低高分子间的相互作用。并使高聚物熔融粘度大大降低。增塑剂分子体积越大，增塑效果越好。 非极性增塑剂使非极性聚合物的玻璃化温度降低的数值△Tg ，与增塑剂的体积分数成正比： △Tg =αφ 式中α是比例常数，φ是增塑剂的体积分数。 主要靠增塑剂的“极性替代作用”：增塑剂利用其极性基团与聚合物分子中的极性基团的相互作用来取代原来的聚合物-聚合物间的相互作用，从而破坏了原极性高分子间的物理交联点，使链段运动得以实现。因此使高聚物玻璃化温度降低值△Tg 与增塑剂的摩尔数n成正比，与其体积无关：△Tg =βn。 实际增塑剂大多数兼有以上两种效应。增塑剂不仅降低了Tg ，从而在室温下得到柔软的制品；增塑剂还降低了Tf ，从而改善了可加工性。 熔融纺丝：将聚合物熔融成流体，然后由喷丝头喷成细流，再经冷凝并拉伸成为纤维，如锦纶、涤纶。此法工艺过程及设备简单，能缩短生产周期，提高生产效率，生产成本大大降低。 溶液纺丝：将聚合物溶解在适宜的溶剂中配成纺丝溶液，由喷丝头喷成细流，再经冷凝或凝固并拉伸成为纤维。又分为湿法和干法。如：聚丙烯腈（因其熔融温度高于分解温度）、聚氯乙烯纤维、聚乙烯醇纤维。 溶液纺丝首先要将聚合物溶解在溶剂中，配制成纺丝溶液；或用单体均相溶液聚合直接制成液料，再进行纺丝。湿法纺丝溶液浓度一般是15～20％，干法纺丝溶液浓度为26～30％。 聚合物的分子量和分子量分布及溶液的流变性能等对纺丝工艺及制品性能都有影响。 制备纺丝溶液时，对所用溶剂的要求： ①溶剂必须是聚合物的良溶剂，有较高的溶解度，以便配成任意浓度的溶液及控制粘度。 ②溶剂有适宜的沸点，这对于干法纺丝尤为重要。 ③尽量避免采用易燃，易爆和毒性大的溶剂。 ④溶剂来源丰富，价格低廉，回收简单，在回收过程中不分解变质。 Company Logo L o g o * L o g o * 二、聚电解质的性质 3.6.1 高分子/增塑剂共混 增塑剂分类 邻苯二甲酸酯 如: 邻苯二甲酸二辛酯(DOP) 含氯增塑剂类 如: 氯化石蜡、五氯硬酯酸甲酯 环氧化合物 如: 环氧大豆油、环氧油酸丁酯 其它增塑剂 增塑剂选用原则 （1）相容性 （2）安全性 （3）耐久性 （4）经济性 2.5.1 高分子/增塑剂共混 增塑的机理：能有效地降低聚合物分子间的相互作用 2、极性增塑剂─极性聚合物体系 3.6.2 纺丝溶液 Company Logo