交联聚合物凝胶性能研究.docxVIP

交联聚合物凝胶性能研究 随着振动频率（或角速度）的增加，传统聚合物溶液（ps）和弱凝胶的粘度弹性增加，第一法向应力差也随振动频率的增加而增加。然而，在高矿化度条件下，新型混合聚合物凝胶（cpg）的粘度弹性和第一法向应力差的修正规则恰恰相反。换言之，随着振动频率的增加，储存模型、破坏模型和第一法向应力差减小，且绝对值较大。王德民等认为,具有黏弹性的聚合物溶液会不同程度地降低各类残余油量,黏弹性和第一法向应力差越大,携带出的残余油量越大,驱替效率越高。笔者对交联聚合物凝胶黏度、分子聚集体、分子线团尺寸、黏弹性、第一法向应力差、流动特性和调驱性能进行研究,探讨相关机制。 1 实验材料 1.1 矿化度、岩心、充填岩心 聚合物:大庆炼化公司生产部分水解聚丙烯酰胺,相对分子质量为1900×104(有效含量88.1%,水解度为26.0%)。 交联剂:有机铬,Cr3+有效含量2.7%。 实验用水:海上某油田模拟注入水,离子组成为:Ca2+、Mg2+、K+和Na+、Cl-、SO42-、和HCO3-的质量浓度分别为0.8267、0.0608、2.9688、6.0516、0.060和0.2087 g/L,总矿化度10.1766 g/L。 岩心:实验岩心为石英砂环氧树脂胶结人造岩心,包括柱状岩心和二维纵向层内非均质物理模型。柱状岩心尺寸为Φ2.5 cm×10 cm,气测渗透率为2.4 μm2;二维纵向岩心包括高、中和低3个渗透层,其渗透率分别为6.2、2.5和1.0 μm2,厚度分别为1、2和1.5 cm,几何尺寸为4.5 cm×4.5 cm×30 cm。 1.2 调驱剂流动特性测试 采用DV-Ⅱ型布氏黏度仪测试黏度,转速为6 r/min,测试温度65 ℃。 采用日立(Hitachi)S-3400N扫描电镜(SEM)观测聚合物溶液和交联聚合物凝胶体系中聚合物分子聚集体。首先在-70 ℃下将聚合物溶液和二元复合驱油体系冷冻升华制取样品,然后进行喷金、电镜观察和典型区域拍照。 聚合物分子线团尺寸Dh采用美国布鲁克海文BI-200SM型广角动/静态光散射仪系统(Brookhaven Instruments Cop,USA)测试,主要部件包括BI-9000AT型激光相关器和信号处理仪,氩离子激光器(200 mW,波长532.0 nm),测定时散射角为90°。测试前,所有样品经3.0 μm核微孔滤膜过滤,试样瓶用KQ3200DE型数控超声波清洗器清洗。测试后,采用CONTIN数学模型进行数据处理。 黏弹性采用Haake100流变仪测定,测试温度65 ℃。 调驱剂流动特性采用阻力系数FR和残余阻力系数FRR来描述,它是调驱剂在多孔介质内滞留量的技术指标,其定义为 FR=δp2δp1,FRR=δp3δp1.FR=δp2δp1,FRR=δp3δp1. 式中,δp1为岩心水驱压差;δp2为化学驱压差;δp3为后续水驱压差。上述注入过程应当保持注液速度相同,注入量3VP~4VP(VP为孔隙体积)。 流动特性和驱油效果测试仪器设备基本相似,主要包括平流泵、压力传感器、岩心夹持器、手摇泵和中间容器等。除平流泵和手摇泵外,其他部分置于温度为65 ℃的恒温箱内,设备流程见图1。 1.3 交联反应的温度和时间对其黏度的影响:对于分子间交联 将一定量的聚合物缓慢加入搅拌的海上某油田注入水中,搅拌2~3 h,使其充分溶解。在搅拌的情况下加入一定量的交联剂,在65 ℃条件下测量其性能。以分子间交联为主的反应在10 min内就开始发生,30 min内黏度迅速增加,12 h后黏度基本不变,说明交联反应基本完成;以分子内交联为主的反应在几分钟内就开始反应,6 h黏度基本不变,而分子内为主的交联反应速度较分子间交联的反应更快。以分子内交联为主的聚合物凝胶应成为交联聚合物溶液,而以分子间交联为主的聚合物凝胶可以称作凝胶,为方便叙述这里统一称作交联聚合物凝胶。 2 结果分析 2.1 加大交联剂质量浓度和复配相对应符合《mpolmcr3+分子高度的确定,见表1. 聚合物质量浓度(ρPol)为1.2 g/L的聚合物溶液及交联聚合物凝胶的黏度结果见表1。其中,m(Pol)∶m(Cr3+)为聚合物与铬的质量比。 由表1可以看出,交联剂质量浓度对1.2 g/L的交联聚合物凝胶黏度存在影响。成胶前和成胶后,交联聚合物凝胶的黏度均随着交联剂质量浓度的增加稍有下降。与聚合物溶液相比黏度变化不大,说明没有发生分子间交联。 聚合物质量浓度为2.4 g/L的聚合物溶液及交联聚合物凝胶的黏度结果见表2。 由表2可以看出,交联剂浓度对2.4 g/L的交联聚合物凝胶黏度存在影响。成胶前,随着交联剂质量浓度增加,黏度先上升后下降,总体变化不大;成胶后,随交联剂质量浓度的增加,黏度逐渐增加。m(Pol)∶m(Cr3+)=540