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第一章
在银催化剂上进行甲醇氧化为甲醛的反应:
2CH
OH?O
3 2
?2HCHO?2HO
2
2CH
OH?3O
3 2
?2CO
2
4HO
2
进入反应器的原料气中,甲醇:空气:水蒸气=2:4:1.3(摩尔比),反应
后甲醇的转化率达72%,甲醛的收率为69.2%。试计算
(1) 反应的选择性;
(2) 反应器出口气体的组成。解:(1)由(1.7)式得反应的选择性为:
? ? ?
? ? ? ?
X 0.720
组分CHOH3摩尔分率yi02/(2+4+1.3)=0.2740摩尔数n(mol)i027.40(2)进入反应器的原料气中,甲醇:空气:水蒸气=
组分
CHOH
3
摩尔分率y
i0
2/(2+4+1.3)=0.2740
摩尔数n(mol)
i0
27.40
空气
4/(2+4+1.3)=0.5479
54.79
水
1.3/(2+4+1.3)=0.1781
17.81
总计
1.000
100.0
设甲醇的转化率为X,甲醛的收率为Y,根据(1.3)和(1.5)式可得反应器
A P
出口甲醇、甲醛和二氧化碳的摩尔数n、n和n分别为:
n=n(1-X)=7.672mol
A A0 A
A P c
n=nY=18.96mol
P A0P
n=n(X-Y)=0.7672mol
C A0 A P
结合上述反应的化学计量式,水(n)、氧气(n)和氮气(n)的摩尔数分别为:
n=n
W O N
+n+2n=38.30mol
W W0 P C
n=n-1/2n-3/2n
O O0 P C
=0.8788mol
n=n=43.28mol
N N0
2CO
2
CO
2
O
2
N
0.7672
0.8788
43.28
0.6983
0.7999
39.39
2
组分
摩尔数(mol)
摩尔分率%
CHOH
7.672
6.983
3
HCHO
18.96
17.26
HO
38.3
34.87
1. 2工业上采用铜锌铝催化剂由一氧化碳和氢合成甲醇,其主副反应如下:
CO?2H
2
?CHOH
3
2CO?4H
2
?(CH
3
)O?HO
2 2
CO?3H
2
?CH
4
HO
2
4CO?8H
2
?CH
4
OH?3HO
9 2
CO?H
O?CO ?H
2 2 2
由于化学平衡的限制,反应过程中一氧化碳不可能全部转化成甲醇,为了提高
原料的利用率,生产上采用循环操作,即将反应后的气体冷却,可凝组份变为液体即为粗甲醇,不凝组份如氢气及一氧化碳等部分放空,大部分经循环压缩机后与原料气混合返回合成塔中。下图是生产流程示意图
冷凝分离
冷凝分离
合成
合成
原料气Bkg/h粗甲醇 Akmol/h
原料气
循环压缩100kmol 放空气体
循环压缩
原料气和冷凝分离后的气体组成如下:(mol)
组分 原料气 冷凝分离后的气体
CO 26.82 15.49
H 68.25 69.78
2
CO 1.46 0.82
2
CH 0.55 3.62
4
N 2.92 10.29
2
粗甲醇的组成为CHOH89.15%,(CH)O3.55%,CHOH1.10%,HO6.20%,均为
3 32 39 2
重量百分率。在操作压力及温度下,其余组分均为不凝组分,但在冷凝冷却过
程中可部分溶解于粗甲醇中,对 1kg粗甲醇而言,其溶解量为 CO 9.82g,CO
2
9.38g,H 1.76g,CH 2.14g,N5.38g。若循环气与原料气之比为7.2(摩尔比),
2 4 2
试计算:
(1) 一氧化碳的单程转换率和全程转化率;
(2) 甲醇的单程收率和全程收率。
解:(1)设新鲜原料气进料流量为100kmol/h,则根据已知条件,计算进料原料气组成以质量分率表示如下:
组分 摩尔质量 y
组分 摩尔质量 y(mol%) F(kmol/h) 质量分率x%
i0 i0 i0
CO 28 26.82 26.82 72.05
H
2
68.25
68.25
13.1
2
CO
44
1.46
1.46
6.164
2
CH
16
0.55
0.55
0.8443
4
N
28
2.92
2.92
7.844
2
总计
100
100
100
其中x=yM/∑yM。进料的平均摩尔质量M=∑yM=10.42kg/kmol。
i ii ii m ii
经冷凝分离后的气体组成(亦即放空气体的组成)如
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