《环境化学》戴树桂主编复习要点.docxVIP

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大气环境化学：

大气环境化学：

一、大气中污染物的迁移：

大气温（密）度层结：静大气的温度和密度在垂直方向上的分布。大气划分为：对流层，平流层，中间层，热层，逸散层。

对流层：平均厚度12千米；气温随高度的增加而降低，热源来自地面的长波辐射；对流运动显著；每升高100米，气温降低0.6℃；含有全部大气质量3/4的大气和几乎所有的水汽；多种天气现象；污染物的迁移转化；

平流层：高度在17－55千米之间；气温随高度的增加而增加，热源来自太阳的紫外辐射；气体状态非常稳定；无天气现象；大气透明度高，适合飞行；

中间层：从平流层顶到85千米的高度；气温随高度的增加而降低；热源来自平流层；垂直运动相当剧烈；

热层：从平流层顶到800千米之间；温度随高度的增加而迅速上升；空气极稀薄，在太阳紫外线和宇宙射线的辐射下，空气处于高度电离状态，有称电离层；

逸散层：超过800千米以上的高空；气体分子受地球引力极小，因而大气质点会不断向星际空间逃逸；

大气垂直递减率：随高度的增加气温的降低率，Γ＝-dT/dz。

干绝热垂直递减率：干空气块或未饱和的湿空气块在上升时温度降低值与上升高度的比，用Γ表

d

示。

大气稳定度：气层的稳定程度，即某一高度上的气块在垂直方向上相对稳定的程度；若ΓΓ ,表

d

d影响大气污染物迁移的因素：

d

影响大气污染物迁移的因素：

d

5风和大气湍流的影响：大气的水平运动成为风，风可使污染物向下风向扩散，从而得到稀释；大气的无规则运动称为大气湍流，湍流可使污染物向各个方向扩散，其中空气的铅直对流运动使得污染物升到高空而扩散。

二、大气中污染物的转化：

光化学反应：分子、原子、自由基或离子吸收光子而发生的化学反应，分为初级过程和次级过程。初级过程：

化学物种吸收光量子hv形成激发态物种，基本步骤为：A+hv→A*,

随后，激发态A*可能发生如下反应（①、②为光物理过程，③、④为光化学过程）：

①辐射跃迁：A*→A+hv,

②碰撞失活过程：A*+M→A+M,

③光离解：A*→B1+B2+……

④与其他成分反应：A*+C→D1+D2+……

次级过程：在初级过程中反应物、生成物之间进一步发生的反应；大都是热反应。

光化学第一定律：光子的能量大于化学键能时，才能引起光离解反应；分子对某特定波长的光要有特征吸收光谱，才能产生光化学反应。

大气中几种重要吸光物质的光离解：光化学第二定律：

大气中几种重要吸光物质的光离解：

氧分子：O2+hv→O﹒+O﹒,氮分子：N2+hv→N﹒+N﹒,臭氧：O3+hv→O﹒+O2,

二氧化氮：NO2+hv→NO+O﹒,

亚硝酸：HNO

2

+hv→HO﹒+NO,HNO

2

+hv→H﹒+NO

2,

硝酸：HNO

3

+hv→HO﹒+NO

2,

二氧化硫：SO的键能大,只能生成激发态【所以有光化学第一定律-光子的能量大于化学键时，才

2

能引起光解反应。……】,SO +hv→SO*,

2 2

甲醛：HCO+hv→H+CO﹒,HCO+hv→H﹒+HCO﹒,

2 2 2

卤代烃：CHX+hv→CH﹒+X﹒,键强顺序为:CH－FCH－HCH－ClCH－BrCH－I.

大气中重要自由基的来源：3 3 3 3 3 3 3

大气中重要自由基的来源：

HO﹒：O+hv→O﹒+O，O﹒+HO→2HO﹒;HNO +hv→HO﹒+NO;HO

+hv→2HO﹒;

3 2 2 2 22

HO﹒：HCO+hv→H﹒+HCO﹒,H﹒+O+M→HO﹒+M,HCO﹒+O→HO﹒+CO;

2 2 2 2 2 2

CH﹒：CHCHO+hv→CH﹒+HCO﹒;CHCOCH+hv→CH﹒+CHCO﹒;RH+O﹒→R﹒+HO﹒;

3 3 3 3 3 3 3

RH+HO﹒→R﹒+HO;

2

CH O甲氧基﹒：CHONO+hv→CH O﹒+NO;CH ONO +hv→CHO﹒+NO

3 3 3 3 2 3 2;

RO﹒过氧烷基：R﹒+O→RO﹒

2 2 2 ;

光化学烟雾：含有氮氧化物和碳氢化物等一次污染物的大气，在阳光照射下发生光化学反应而产生

二次污染物，这种由一次污染物和二次污染物的混合物形成的烟雾污染现象；

①链引发反应：NO+hv→NO+O﹒,O﹒+O +M→O+M,O+NO→O+NO

RCHO+hv→RCO﹒+H﹒;

2 2 3 3 2 2;

②碳氢化合物的存在时自由基转化和增殖的根本原因：

RH+O﹒→R﹒+HO﹒；RH+HO