基于光电催化合成三氟甲基化吲哚酮衍生物及N-酰基磺酰胺的研究.pdf

摘要

在过去的几年里，含氟化合物在医药、农用化学品和材料科学领域得到了广

泛的应用，特别是在有机分子中引入三氟甲基（-CF）基团可以显著改善分子的

3

物理、化学甚至生物学活性。吲哚酮骨架广泛存在于各种天然产物、药品和农用

化学品中，功能化吲哚酮衍生物的合成方法一直是重要研究领域。N-酰基磺酰胺

是广泛存在于商用化药物中的重要结构，例如tRNA合成酶的抗菌抑制剂、阿尔

茨海默病的治疗剂和血管紧张素II的拮抗剂。近年来，光催化和电催化作为绿

色、高效的有机合成方法，且在反应中可避免高温、额外的氧化、还原试剂而备

受关注。

基于以上研究背景，我研究生期间的工作主要分为以下两个部分。

+-

（1）以三氟甲基噻蒽三氟甲磺酸盐（TT-CF3OTf）为三氟甲基源，在温和

条件下，建立了一种可见光诱导N-芳基丙烯酰胺三氟甲基化反应的方法。这种

操作简便的方法在可见光照射下进行，不需要过渡金属、光催化剂和其他添加剂，

可以得到极好产率以及广泛的官能团耐受性的三氟甲基化吲哚酮衍生物及其类

似物。

（2）通过电催化内炔酰胺水合合成N-酰基磺酰胺化合物。该反应在没有外

部氧化剂和过渡金属催化剂的温和反应条件下进行，合成的N-酰基磺酰胺是广

泛的药物活性化合物中普遍存在的重要结构。

关键词：光催化；电催化；三氟甲基化；吲哚酮衍生物；N-酰基磺酰胺

I

目录

摘要I

AbstractII

目录III

第一章前言1

1.1三氟甲基化反应的研究及进展1

1.1.1过渡金属催化三氟甲基化反应的研究进展1

1.1.2无金属催化三氟甲基化反应的研究进展5

1.1.3可见光氧化还原催化三氟甲基化反应的研究进展9

1.1.4电化学氧化还原催化三氟甲基化反应的研究进展13

1.2N-酰基磺酰胺的合成途径及药用生物学潜力研究16

1.2.1磺酰胺类化合物的酰化合成N-酰基磺酰胺17

1.2.2酰胺的磺酰化合成N-酰基磺酰胺22

1.2.3具有药用价值的N-酰基磺酰胺23

1.3课题的提出28

参考文献30

+-

第二章TT-CFOTf为CF源的可见光催化N-芳基丙烯酰胺构建三氟甲基化吲

33

哚酮衍生物的研究37

2.1研究背景37

2.2设计思路40

2.3结果与讨论40

2.3.1反应条件筛选41

2.3.2底物扩展44

2.3.3克级反应规模延伸48

2.3.4反应机理推测48

2.3.5本章小结50

2.4仪器与试剂50

2.5实验过程50

2.5.1原料的合成50

2.5.2实验步骤52

III

2.6化合物数据表征52

参考文献63

第三章电催化内炔酰胺水合合成N-酰基磺酰胺的研究66

3.1研究背景66

3.2设计思路68

3.3结果与讨论69

3.3.1